離子鍵和離子化合物
氯化鈉(NaCl)是最典型的離子化合物,它是食鹽的主要成分。它易溶於水,熔點較高(801℃),熔融狀態的氯化鈉能導電,電解產物是金屬鈉和氯氣:
反之,金屬鈉在氯氣中燃燒,Na和Cl2就化合生成NaCl。那未鈉原子和氯原子之間是靠什麼樣的作用力相結合的呢?從原子核外電子結構看,化學性質很穩定的稀有氣體如氦(He)、氖(Ne)、氬(Ar)等亦稱惰性氣體,它們的外層電子結構都是s2p6,也可以說s2p6(八電子)是一種穩定的電子結構。從附錄1,可知,鈉原子和氯原子的核外電子排布分別是:
鈉原子失去3s1電子而成鈉離子Na+(2),這是穩定的s2p6全充滿狀態。而氯原子獲得1個電子則成氯離子Cl-(1s22s22p63s23p6),這也是穩定的s2p6狀態。帶正電的Na+和帶負電的Cl-借靜電作用力相結合,這種強烈的靜電作用力稱為離子鍵,由離子鍵結合成的化合物叫離子化合物,得電子或失電子的數目叫電價數。氯化鈉晶體實際上就是這些Na+和Cl-相間配置而成,見圖3-1(a)。可以將正負離子近似看成球形,每個離子都盡可能多地吸引異號離子而緊密堆積,見圖3-1(b)。
IA主族堿金屬原子核外層都有s1電子,都容易失去一個電子而成+1價的正離子,而ⅦA主族鹵素原子核外電子結構是s2p5,它們都容易得到一個電子而成-1價負離子。所以堿金屬和鹵素借離子鍵形成離子化合物,如氯化鉀(KCl)、氯化銫(CsCl)、氟化銫CsF)、溴化鉀(KBr)等。隨正負離子半徑大小不同離子的堆積方式有所差別。如銫原子比鈉原子大,所以每個Cs+的周圍可以配置8個Cl,而1個Na+的周圍隻能配置6個Cl-。
氯化鎂的化學式是MgCl2而不是MgCl,氧化鎂的化學式不是MgO2,而是MgO,這從核外電子排布、化學鍵的價數考慮,都是容易理解的:
Mg失去2個3s電子,成為2s22p6穩定結構,而O得2個電子,也形成2s22p6結構,所以Mg2+和O2-形成MgO,而Cl得1個電子即可形成3s23p6結構,所以Mg2+可以和2個Cl-化合而成MgCl2。
原子的電負性表明原子對成鍵電子吸引能力的大小,參看表1-7,周期表裏位於右上方的非金屬電負性較大,位於左下方的金屬電負性較小。電負性差別越大的原子間越容易形成離子化合物。如NaCl,CsCl,CaF2等都是典型的離子化合物。
正負離子間的靜電作用力是很強的,室溫下離子化合呈固態,熔點都較高(NaCl的熔點是801℃,CsCl是646℃,CaF2是1360℃)。熔融狀態的離子化合物可以導電。
離子鍵的強度可用晶格能(U)的大小來衡量,晶格能是指1mol離子晶體解離成自由氣態離子所吸收的能量。如NaCl的晶格能為786kJ·mol-1,即
CsCl的晶格能為657kJ·mol-1,CaF2則是2609kJ·mol-1。晶格能的大小與正負離子電荷數成正比,與正負離子間的距離成反比。晶格能越大,即正負離子間的結合力越強,所以晶體的熔點就越高,硬度也越大。表3-1列舉了幾種離子晶體中電荷數(z),離子間距離(r0)與晶格能、熔點、硬度的關係。
*晶格能可以用實驗數據間接計算,也可以做理論計算。硬度標準分10級,等級越高,表示物質越硬。如金剛石的硬度為10級,石英(SiO2)為7級,方解石(CaCO3)為3級等。