仙劍大會第三天，仙法武技比試開始，十四大門派中人數過萬的天山派、華山派、武當派、蓬萊派、蜀山派、昆倉派、妙華派每派派二十四名弟子參加比試，人數在二千至一萬之間的禪宗、泰山派、妙女派、雁蕩派、衡山派、（龍虎山）上清宮、（南武當山）三清宮每派派十二名弟子參加比試。
上百個人數在五百至二千的中小修仙門派和修仙世家，以及武林四大宗派劍仙派、劍聖派、武神派、武皇派，每派派六名弟子參加比試。人數在五百以下的小門派和在江湖中沒有名氣的門派沒有被萬仙大會的組織者邀請赴會，但是不請自來的，每屆萬仙大會總會有幾個，在本屆萬仙大會百曉閣、風雲會、乾坤幫就是不請自來者中，不請自來者每派有三個名額參加比試。
比試分初賽、複賽、半決賽、決賽、加賽，分三十歲以下少女組、三十歲至六十歲女子組、六十歲至一百歲女子組，三十歲以下少男組、三十歲至六十歲男子組、六十歲至一百歲男子組六個組進行。一百歲以上的人不允許參加比賽，年齡以地仙界年齡計算，從凡間飛升而來的人凡間年齡歸零。
勝神洲修仙者人數占總人口的比例超過百分之五十，不分男女老少都修仙。因此每個組的人數都差不多。
孟小凡沒有主動報名參加比試，但是萬仙大會的組織者秦國第一大修仙門派華山派掌門丁一璀顯然消息靈通，知道孟小凡是粉碎不久前周國政變的關鍵人物，力邀孟小凡參加比試。孟小凡經不住丁一璀的勸，就報名參賽。
參賽者共有近一千人，經過兩天的初賽、複賽和半決賽，每個組淘汰百分之八十的選手，第五天的決賽又淘汰了三分之一，最終三十歲以下女子組和三十歲以下男子組每個組隻有十人進入加賽。這兩個組按決賽成績排名每一至第十，獲得進入加賽資格的人名單如下：
三十歲以下女子組：楚國蜀山派俗家弟子樊梨花、楚國蜀山派俗家弟子楚靈兒、秦國華山派顏真真、秦國妙華派馮茹、秦國華山派東方窈窕、齊國蓬萊派蘇曼霓、秦國天山派左媚兒、周國武當派苗秀麗、吳國妙女派吳穎、秦國修仙世家杜家堡杜如月；
三十歲以下男子組：周國百曉閣孟小凡、秦國華山派高一鳴、秦國天山派宋樵、周國禪宗小和尚“滅欲”、楚國蜀山派道士閑雲、秦國華山派魏山、秦國修仙世家杜家堡杜峰冷、吳國雁蕩派柳子健、周國武當派伍夢飛、楚國蜀山派俗家弟子朱文溢。
孟小凡隻關心三十歲以下女子組和三十歲以下男子組的排名，不關心其它組的排名。
加賽在大會第六天舉行，共有決賽成績前十的三十歲以下女子組選手和決賽成績前十的三十歲以下男子組選手共二十名選手參賽，不再分男子組和女子組。加賽的前十名將有資格在十四大門派掌門人中選一個拜師，被選中的掌門人不得拒絕，後十名將有資格被十四大門派掌門人按抽簽的順序挑選徒弟，每個掌門人限挑選一個徒弟，被選中的徒弟可以拒絕。
如果參加加賽的選手不願為了拜名師而改投師門，可以優先選擇拜本派掌門為師，所有參加加賽的選手拜本派掌門為師不受人數限製。