李業興，上黨長子人。祖父李虯，父親李玄紀，都因精通儒家學說而被薦舉為孝廉。李玄紀在任金鄉令期間去世了。李業興少年耿直，從小就立誌專心致力於學問，身背書籍從師學習，不辭辛苦。他對有關儒家經典的詮釋精心研究，並喜歡披覽和留心新奇的學說。稍後，李業興師從徐遵明，在趙魏故地之間學習儒學。當時，漁陽人鮮於靈馥也招收學生教學授業，而徐遵明名望不高，著述也還不多。業興於是來到靈馥的學校，以生徒的身份聽他講授。靈馥問業興：“李生長期追隨羌博士徐遵明問經，都學到了些什麼呢？”李業興沉默不語。等到靈馥講解《春秋左氏傳》的時候，李業興向他求教有關此書的數條要旨大義，靈馥卻啞然不能對答。於是李業興抖了抖衣服，站起來說：“羌博士的弟子正是如此！”隨後他立即離開靈馥的學校，直接回到了徐遵明的門下。自此之後，靈馥的學生全部離開他而投奔徐遵明。徐遵明的學說由此大盛一生徒也漸漸地多了起來，這些都是李業興所促成的。
此後，李業興廣泛涉獵多種學問，凡圖讖、風角、天文、占候之學，元不精通熟練，尤其擅長算術和曆法。雖然他家境貧寒，但卻常常高傲自負，如果待他禮節不周，即使是達官顯貴，也休想使他屈服。李業興後來作了王遵業的門客。繼而被薦舉為孝廉，任校書郎。由於朝廷施用的趙歐《元始曆》，因節氣少算而後於天時，漸漸地已不很精密了。於是在北魏延昌年問，李業興製定了《戊子元曆》，上呈魏帝。當時，李業興及屯騎校尉張洪、蕩寇將軍張龍祥等九人都各自獻上了自己新定的曆法．世宗宣武帝下詔，讓他們在此基礎上共同編製一部曆法。後來，張洪等人一致推舉李業興主領此事，編寫了《戊子曆》，並於正光三年上奏頒行。此事記載在《律曆誌》中。李業興接著又被提升為奉朝請。臨淮王元或征伐南蠻時，推薦他為騎兵參軍。後廣陽王元淵北伐，又任他為外兵參軍。李業興認為，殷曆的甲寅，黃帝曆的辛卯。都隻徒有一個上元積年而已，方法與內容都已缺佚，於是李業興又修定殷曆與黃帝曆．各成一卷，流行於世。
北魏建義初年，孝慶帝降旨李業興，命他掌管對禮儀的注釋論解，不久封他為著作左郎。永安二年，因他過去製定曆法有功，賜封李業興長子伯的爵位。後來由於父母去世，在服喪期間他解職去官，不久又官複原職。在長廣王元曄盜用帝號期間，他被封為通直散騎侍郎。普泰元年，宮中裁減侍中常待等官，而李業興仍然被留任通直，兼領寧朔將軍。後來又被任命為征虜將軍、中散大夫，依舊留在通直。太昌初年，李業興改作散騎侍郎，還是因為他掌管禮儀的勞苦，特別被賞賜晉升一級，封為平東將軍、光祿大夫，不久又兼領安西將軍。後來因出帝當初即位之時，李業興參與實行了禮儀之事，被封為屯留縣開國子，並賜五百戶封地作為食邑。此後他改作了中軍將軍、通直散騎常侍。永熙三年二月，出帝以爵祭於神前行拜師禮，李業興與魏季景、溫子升、竇瑗代為選取文章。後人宮作了侍讀，為出帝講學授業東魏初年，國都剛剛遷到鄴城不久，起部郎中辛術便上奏說：“如今皇城遷徙到了瓤地，一切都需從頭做起，要想將京城修建得繁華富麗，必須以采用適中的方案為宜。向上嗬以效法古代，向下可以仿照洛陽城的模式。雖然今天的鄴都已很破舊，建築基礎也毀棄殆盡，加之相關的圖紙與文字記錄多不一致，這些事都需要審核考定。臣雖說有此職責，但學問還不足以研習古事，因此對國家大事不敢獨斷專行。通直散騎常侍李業興的學問精深博洽，他通達儒學，見聞廣博，縱使是千家萬戶，也最好去訪詢。如今要向他救教，請他用圖紙來查考核對文字記錄，考定是非，再參照雜糅古今的有關記載，取其適中的內容製定出一個方案，召募畫工和其他可供調動使用的人員，將全部內容重新繪製成一幅新圖，而後呈奏聖上定奪。隻有這樣，到開始營建的時候，主事和工匠們才不會有疑問。”孝靜帝采納了這個建議。東魏天平二年，李業興被任為鎮南將軍，不久又被封為侍讀。當時，尚書右仆射、營構大將軍高隆之奉旨，正在整理五官中郎、左中郎和右中郎三署的樂器、衣服，以及各種散樂雜技使用的器具，於是上奏魏帝，請李業興也共同參與這項事務。