是年，李白進長安後結識了衛尉張卿，並通過他向玉真公主獻了詩，最後兩句說“幾時入少室，王母應相逢”，是祝她入道成仙。由此，他一步步地接近了統治階級的上層。李白這次在長安還結識了賀知章。李白去紫極宮，在那裏遇見了賀知章，立刻上前拜見，並呈上袖中的詩本。賀知章頗為欣賞《蜀道難》和《烏棲曲》。李白瑰麗的詩歌和瀟灑出塵的風采令賀知章驚異萬分，竟說：“公非人世之人，可不是太白星精耶？”賀知章稱他為“謫仙人”。三年後，李白發出“行路難，歸去來”的感歎，離開長安活。歲。在安陸與見識天寶元年（742年），由於玉真公主和賀知章的交口稱讚，玄宗看了李白的詩賦，對其十分欽慕，便召李白進宮。李白進宮朝見那天，玄宗降輦步迎，“以七寶床賜食於前，親手調羹”。玄宗問到一些當世事務，李白憑半生飽學及長期對社會的觀察，胸有成竹，對答如流。玄宗大為讚賞，隨即令李白供奉翰林，職務是給皇上寫詩文娛樂，陪侍皇帝左右。
玄宗每有宴請或郊遊，必命李白侍從，利用他敏捷的詩才，賦詩紀實。雖非記功，也將其文字流傳後世，以盛況向後人誇示。李白受到玄宗如此的寵信，同僚不勝豔羨，但也有人因此而產生了嫉恨之心。
天寶二年（743年），李白四十三歲。詔翰林院。初春，玄宗於宮中行樂，李白奉詔作《宮中行樂詞》，賜宮錦袍。暮春，興慶池牡丹盛開，玄宗與楊玉環同賞，李白又奉詔作《清平調》。對禦用文人生活日漸厭倦，始縱酒以自昏穢。與賀知章等人結“酒中人仙”之遊，玄宗呼之不朝。嚐奉詔醉中起草詔書，引足令高力士脫靴，宮中人恨之，讒謗於玄宗，玄宗疏之，後玄宗賜金天寶三載（744年）夏天，李白到了東都洛陽。在這裏，他遇到了杜甫。中國文學史上最偉大的兩位詩人見麵了。此時，李白已名揚全國，而杜甫風華正茂，卻困守洛城。李白比杜甫年長十一歲，但他並沒有以自己的才名在杜甫麵前倨傲。而“性豪也嗜酒”“結交皆老蒼”的杜甫，也沒有在李白麵前一味低頭稱頌。兩人以平等的身份，建立了深厚的友情。在洛陽時，他們約好下次在梁宋（今開封、商丘一帶）會麵，訪道求仙。同年秋天，兩人如約到了梁宋。兩人在此抒懷遣興，借古評今。他們還在這裏遇到了詩人高適，高適此時也還沒有祿位。然而，三人各有大誌，理想相同。三人暢遊甚歡，評文論詩，縱談天下大勢，都為國家的隱患而擔憂。這時的李杜都值壯年，此次兩人在創作上的切磋對他們今後產生了積極影響。隨後三人同遊河南濟源王屋山陽台宮，欲尋訪司馬承禎。待到達陽台觀後，方知他已經仙逝，惟睹其畫，李白有感而作四言詩《上陽台貼》。[126]
這年的秋冬之際，李杜又一次分手。李白到齊州（今山東濟南一帶）紫極宮請道士高天師如貴授道籙[7][8]，從此他算是正式履行了道教儀式，成為道士。其後李白又赴德州安陵縣，遇見這一帶善寫符籙的蓋還，為他造了真籙。此次的求仙訪道，李白得到了完滿的結果。
天寶四載（745年）秋天，李白與杜甫在東魯第三次會見。短短一年多的時間，他們兩次相約，三次會見，知交之情不斷加深。他們一道尋訪隱士高人，也偕同去濟州拜訪過當時馳名天下的文章家、書法家李邕。就在這年冬天，李杜兩人上元二年（761年），已六十出頭的李白因病返回金陵。在金陵，他的生活相當窘迫，不得已隻好投奔了在當塗做縣令的族叔李陽冰。
上元三年（762年），李白病重，在病榻上把手稿交給了李陽冰，賦《臨路歌》後去世。
關於李白之死，曆來眾說紛紜，莫衷一是。總體可以概括為三種死法：其一是醉死，其二是病死，其三是溺死。
第一種死法見諸《舊唐書》，說李白“以飲酒過度，醉死於宣城”；
第二種死法亦見諸其他正史或專家學者的考證之說。說當李光弼東鎮臨淮時，李白不顧61歲的高齡，聞訊前往請纓殺敵，希望在垂暮之年，為挽救國家危亡盡力，因病中途返回，次年病死於當塗縣令、唐代最有名的篆書家李陽冰處；
而第三種死法則多見諸民間傳說，極富浪漫色彩，說李白在當塗的江上飲酒，因醉跳入水中捉月而溺死，與詩人性格非常吻合。
但是不管哪一種死法，都因參與永王李璘謀反作亂有著直接的關係。因為李白流放夜郎，遇赦得還後不久，就結束了他傳奇而坎坷的一生，這是一個不爭的事實。