加裏波第充分利用了勝利的影響，大舉向前推進，沿途派出騎兵四出偵察，一度兵臨布雷夏城，民間謠傳他手下有20000雄兵，正欲攻取奧軍位於羅納托的總指揮部，奧軍一時部署大亂。在正麵戰場，法撒聯軍也在馬真塔和索爾費裏諾血戰取勝，這激起了意大利全國的愛國熱情，各地先後發生起義。然而，拿破侖三世出兵幫助撒丁，並不是為了意大利統一，因此，當他看到意大利革命局勢很難控製時，便背著撒丁王國與奧地利簽訂了“維拉弗蘭卡”協定，規定奧將倫巴底割讓給法國，再由法國轉讓給撒丁，但奧仍可保有威尼斯。撒丁不得不接受該協定，第二次獨立戰爭就此結束。
盡管戰爭半途而廢，但撒丁王國畢竟收回了倫巴底，意大利統一的關鍵一步已經邁出。1860年4月，意大利最頑固的封建堡壘—兩西西裏王國也出現了革命的征兆，使統一運動再現高潮。加裏波第決定組織誌願軍去支援當地人民，徹底摧毀封建統治，這就是曆史上著名的“千人軍”。
形勢發展很快，隨著王國軍隊撤出西西裏，加裏波第開始籌劃進軍那不勒斯，徹底推翻弗朗切斯科二世的統治。8月18日夜，加裏波第率3600人在意大利薩爾沃港登陸，乘夜分兵襲占敵軍把守嚴密的勒佐要塞，俘守將加洛蒂。駐防卡拉布裏亞的巴蒂斯塔·維亞爾將軍急命梅倫德斯和布裏甘迪兩位將軍分率1200人和2500人前往抵抗，但兩位將軍膽小如鼠，萎縮不前，反而被加裏波第分割包圍。維亞爾自己坐擁重兵卻不敢支援，反而帶一連親兵逃回了那不勒斯。加裏波第以大無畏的勇氣，隻身到敵軍大營招降，敵軍官兵群起響應，殺死了拒不投降的布裏甘迪將軍。
在不到12天的時間裏，加裏波第就占領了兩西西裏王國的大片國土，王國軍隊大多不戰而降，勝利震驚了歐洲。9月5日，弗朗切斯科二世和王後被迫離開那不勒斯，乘船前往加埃塔，同時命令僅剩的主力沿沃爾圖諾河布防，進行最後頑抗。最初，加裏波第以為敵軍士氣渙散，已不堪一擊。然而他抵達沃爾圖諾河後才發現，敵人擁有雄厚兵力，而且這支軍隊清除了無用的廢物後，剩下都是忠於國王的精銳。9月21日，王國軍隊趁加裏波第離開前線時發動偷襲，奪回戰略要地卡亞佐，斃傷誌願軍250多人，士氣大振。弗朗切斯科二世命令趁勢一鼓作氣奪回那不勒斯。
9月30日午夜剛過，王國軍隊迎著大霧從卡普亞城出擊了。在主攻方向聖馬利亞和聖安傑羅，投入了20000兵力，包括3200名騎兵和56門大炮。另以瑞士上校馮·米蓋勒率8000人進攻右翼的篷蒂穀地。由於敵軍擁有幾倍的數量優勢，聖安傑羅十分吃緊。敵軍在防線上打開了好幾處缺口，加裏波第利用鐵路把傷員運走，及時調來生力軍。他親率斯潘加羅旅實施反擊，並命預備隊3000人冒著敵人機槍火力乘火車快速機動，向敵人側後迂回，米拉諾旅和兩個匈牙利騎兵大隊也加入戰鬥。經10小時激戰後，敵軍筋疲力盡，裏維拉和塔巴基兩路縱隊同時敗退，狼狽撤回了卡普亞要塞。
沃爾圖諾河大戰後，弗朗切斯科二世保住王位的最後希望也化為泡影。11月7日，撒丁國王維托裏奧·埃曼努埃萊在加裏波第陪同下進入了那不勒斯。為籠絡加裏波第，國王任命他的兒子裏喬蒂為禦前副官，送給加裏波第別墅一座、汽艇一艘。但加裏波第說得好：我奮戰南方，不是為了沽名釣譽，也不是為了謀取私利。1861年3月14日，維托裏奧·埃曼努埃萊正式加冕為意大利國王。
當時，加裏波第積極籌劃向羅馬和教皇國進軍，但他的愛國熱情與政府格格不入，雙方矛盾激化。加裏波第排除萬難，再次組織誌願軍準備攻克羅馬，以致法皇拿破侖三世不惜以戰爭相威脅。意政府屈從外來壓力，準備武力解決加裏波第。8月28日，加裏波第在勒佐附近高地宿營時，被撒丁軍隊突然包圍。加裏波第無意同室操戈，他隻身來到陣地前揮動帽子高喊：“不要開槍，意大利團結萬歲！”紀律嚴明的誌願軍一槍未發，可撒丁軍隊卻槍炮齊施，一個流彈打中加裏波第的足踝，他本人隨即被俘。
意大利政府俘虜加裏波第後，由於無法對其進行審判，隻好於10月5日宣布特赦。隨後，加裏波第漫遊意大利各地，受到人民的熱烈歡迎。意大利王國成立後，一直企圖奪取威尼斯。1866年4月，普魯士和奧地利為爭奪德意誌領導權而發生尖銳矛盾，這給了意大利一個機會。1866年6月普奧戰爭爆發，意大利乘機對奧宣戰，第三次獨立戰爭爆發。6月24日，奧意兩軍在庫斯托紮進行大規模會戰，意軍由於指揮不善而失利，被迫撤至明喬河。由於普魯士首相俾斯麥的壓力，意大利政府強令加裏波第撤出了南蒂羅爾。奧意戰爭以失敗結束後，加裏波第仍然為解放羅馬奔走。1866年10月，他率領新組建的誌願軍打敗一支教皇部隊，攻占蒙特羅頓多要塞。法皇拿破侖三世再派近萬法軍在契維塔韋基亞登陸，於10月26日進駐羅馬。11月3日，加裏波第率誌願軍4000人進至門塔納時，遭法軍3500人和教皇軍3000人阻擊。由於法軍裝備新式的夏斯波步槍，加裏波第所部遭重創，進軍羅馬受阻。