南北戰爭期間，斯考特讓卡內基加入林肯總統的智囊團。卡內基奉命負責內戰第一戰役的電報通訊。從戰場回來後，卡內基也帶回了一個致富的機會。由於當時的鐵路架設都是木橋，南軍頻頻攻擊賓夕法尼亞鐵路，橋梁被燒毀的事件層出不窮，這給北方軍造成了極大的困擾。於是，當一個投資者給他看了怎樣用鐵橋代替木橋時，卡內基就開始聯合自己的弟弟湯姆和其他幾個朋友，共同出資創立了鐵橋建設公司。公司成立後的首個訂單就是建俄亥俄鐵橋，俄亥俄鐵橋的順利通車，使得訂單像雪片一樣，公司也日益壯大起來。
一個偶然的機會，卡內基在火車上遇到一位發明家，這位發明家向卡內基展示了他發明的新臥車模型，卡內基看到了這項發明的遠大前景，將這位臥鋪車的發明者伍德拉夫推薦給賓夕法尼亞鐵路公司，建立了一家火車臥鋪車廂製造公司，卡內基本人借錢購買了那個公司1/8的股份。當卡內基25歲時，他每年從這筆投資中所拿到的分紅就達5000美元。1863年，28歲的卡內基已經成為股票投資上的行家裏手了。
實業家：鋼鐵帝國的崛起
1865年，卡內基果斷辭掉了賓夕法尼亞鐵路公司的工作，決定對鋼鐵業進行投資。19世紀60年代的美國鋼鐵生產經營十分分散，導致最終產品成本很高。卡內基深知傳統鋼鐵業的種種弊端，決心建立一個囊括整個生產過程的供、產、銷一體化的現代鋼鐵公司。為創立鋼鐵公司，卡內基到當時比美國有著更為先進的鍛造鋼鐵技術的歐洲做了長達280天的旅行和考察。在歐洲，他買下了工程師道茲兄弟的鋼鐵製造法的專利，還買下了焦炭洗滌還原法的專利。回到美國後，卡內基迅速行動起來，於1868年建立了聯合製鐵廠，並建造了當時世界上最大的一座高22.5米的熔鐵爐。卡內基還大膽引進了亨利?貝塞麥的轉爐煉鋼法。1872年，卡內基集中自己全部資金，在匹茲堡南麵建起了一座貝塞麥法和道茲法並用的鋼鐵廠，開始更大規模的鋼鐵生產。
1873年的資本主義世界發生了一場嚴重的經濟危機，鋼鐵製造業破產倒閉的消息時有耳聞。許多人勸他縮減生產，然而獨具慧眼的卡內基認為自己大展雄心的時機到了。1873年底，他與合夥人一起創辦了卡內基—麥坎德裏斯鋼鐵公司。卡內基以25萬美元的投資成為該公司最大的股東。1881年，卡內基與弟弟湯姆一起成立了卡內基兄弟公司，其鋼鐵產量占當時美國鋼鐵總產量的1/7。1892年，卡內基把卡內基兄弟公司與另外兩家公司合並，組成了以自己名字命名的鋼鐵帝國——卡內基鋼鐵公司。公司資金增長到2500萬美元，卡內基本人持公司半數以上股份。卡內基終於攀上了事業的巔峰，成為聞名世界的鋼鐵大王。
1892年，賓夕法尼亞移民區的工廠中發生了一起嚴重的勞資衝突。在蘇格蘭度假的卡內基當時將公司全權交給主要合夥人亨利?福裏克管理。在與工會談判破裂後，福裏克采取了極端的措施，用一道帶鐵絲網的柵欄擋住了工人們進入工廠的去路，7月1日，他關閉了在移民區的工廠。最後由州長出動了8000名民兵用槍鎮壓了這次工運，造成幾十人傷亡，工會領導人喬治?迪波特因被指控犯有謀殺罪而被捕。回到匹茲堡的卡內基被發生在工廠的暴力與死亡震驚了，他再也不相信福裏克了。他試圖通過修建社區設施來彌補自己的罪過，然而，他的形象已經被破壞了，這一事件也讓卡內基聲名狼藉，成為他一生的汙點。19世紀末20世紀初的卡內基鋼鐵公司已成為世界上最大的鋼鐵企業。雖然當時有人稱在“利己主義”思想驅動不擇手段賺取金錢的他為“卑劣的卡內基”，但不能否認的是卡內基在鋼鐵業做出的貢獻，和他獨特的眼光。
另一種人生：巨富歸何處
1886年是卡內基一生中最黯淡的一年，接連的不幸讓卡內基的人生發生了很大的變化。1886年10月，從小跟卡內基一起長大、一起奮鬥的弟弟湯姆去世了，緊接著，患有肺炎的母親瑪格麗特無法承受這樣的打擊，也隨後離開了人間。沉重的的打擊讓卡內基連續6個星期持續高燒。幾乎被擊垮了的卡內基第一次感覺孤單絕望。為了忘卻傷痛，卡內基隻能將全部精力投入到工作中。1887年，51歲的卡內基慢慢擺脫曾向母親保證在她有生之年不結婚的誓言，和訂婚多年的29歲未婚妻路易絲?懷特菲爾德走進了教堂。然而悲劇並沒有因此結束。1889年，卡內基的得力助手瓊斯廠長因為高爐爆炸而死。麵對這又一個突如其來的沉重打擊，卡內基開始思考自己走過的路。這一次，他開始有所清醒，真正直麵殘酷的事實。1900年卡內基毅然從他蓬勃發展的鋼鐵事業中引退，以5億美元的價格將卡內基鋼鐵公司賣給金融大王摩根，真正開始用巨富做自己想做的事。