懸浮聚合是以聚乙烯醇、明膠或甲基纖維素等為分散劑，通過機械攪拌將氯乙烯單體分散在水中，以過氧化苯甲酸或偶氮二異丁腈為引發劑，在50～60℃，0.6～0.7MPa壓力下聚合，得到PVC聚合物後再分離、幹燥的方法。懸浮聚合由於有懸浮劑的存在使聚合熱易於導出，產物後處理也較容易，夾帶雜質一般較乳液聚合少，易幹燥。此外樹脂粒度適中，數均相對分子質量約為 3萬～8萬，綜合性能好。該法工藝成熟，後處理簡單，產品純度高，綜合性能好，是PVC的主要生產方法。懸浮聚合生產的PVC占世界PVC總產品的80％以上，占我國總產量的98％以上。
乳液聚合是指氯乙烯在乳化劑水溶液中借助攪拌進行聚合的方法。將氯乙烯加入含有乳化劑、引發劑和緩衝劑的水乳液中，在40～60℃，0.7MPa的壓力條件下，攪拌 12～18h，可得到乳狀PVC。乳液聚合所得樹脂相對分子質量分散性大，數均相對分子質量約為1萬～12萬，顆粒較細，其膠乳粒徑一般為0.05～2μm，較疏鬆，塑化性能較好，主要用於製糊狀樹脂，適於製人造革、泡沫塑料
、織物塗層、導線覆蓋物等。乳液法的優點是易去除聚合熱，反應速度快，聚合微粒粒徑較小，體係穩定，便於連續生產；缺點是聚合物後處理麻煩，產物純度不如本體法和懸浮法樹脂，影響到聚合物的電絕緣性、熱穩定性等，生產成本也高。
就聚合反應而言，氯乙烯單體采用本體聚合更為適宜，因為它是沉澱聚合，聚合後得到顆粒狀聚合物，但由於聚合反應熱難以導出，所以實際生產中常用的是懸浮聚合和乳液聚合。
就產物用途而言，懸浮法樹脂用於生產壓延、注塑和擠出製品；乳液法樹脂常用於生產人造革、壁紙、兒童玩具及乳膠手套等；本體法成本高但純淨、性能優良，適合高檔製品加工；溶液法適合做塗料、黏合劑用。
5.3.3.1PVC樹脂的顆粒結構
由於PVC不溶於單體氯乙烯中，在聚合過程形成較特殊的形態結構。一般認為，PVC樹脂顆粒是由微粒子、初級粒子、聚集體粒子堆砌構成的粗粒，粒徑為50～250μm。顆粒的形態、內部孔隙率、表麵皮膜、顆粒大小及其分布等對PVC樹脂的許多性能均有影響。顆粒較大、粒徑分布均勻、內部孔隙率高、外層皮膜較薄時，樹脂具有吸收增塑劑快、塑化溫度低、熔體均勻性好、熱穩定性高等優點，該類樹脂我國常稱為疏鬆型PVC樹脂，相反則稱為緊密型PVC樹脂。目前工業上以生產疏鬆型PVC樹脂為主。
5.3.3.2PVC樹脂的型號
相對分子質量對PVC樹脂的性能（特別是加工性能）影響較大。按相對分子質量的大小分可將PVC分成通用型和高聚合度型兩類。通用型PVC的平均聚合度為500～1500，高聚合度型PVC的平均聚合度大於1700。常用的PVC樹脂大都為通用型。
平均相對分子質量的表示方法很多，但都以測定PVC溶液的黏度作為基礎。歐美國家用K值表示，該值是濃度為0.5g PVC/100mL環己酮溶液在25℃測定的黏度值。日本用平均聚合度表示，是在濃度為0.4g PVC/100mL硝基苯溶液中30℃測定的黏度值。
由於緊密型樹脂在我國的生產量較少，因此，在新國標中隻對疏鬆型樹脂的規格進行了規定。目前，
懸浮法疏鬆型樹脂按國標GB/T 5761—2006執行，該標準規定PVC的平均相對分子質量的大小用黏數表示，即在0.5%PVC的環己酮溶液中於25℃測定的黏度值。根據黏數範圍把懸浮法疏鬆型樹脂分為SG-1～SG-8共八個型號，其中數字越小相對分子質量越大，強度越高，但熔體流動越困難，加工也越困難。
一般而言，絕對黏度、黏數越大的，其平均相對分子質量越高，適合加工軟質製品。因為軟質製品需要加入一定量的增塑劑，而增塑劑絕大部分是低相對分子質量油狀液體，它帶給製品一定柔軟(塑)性的同時，也會使加工變得容易，但製品的剛性變小，而樹脂相對分子質量高的剛性相對較高，兩者相抵。例如，PVC膜使用SG-2樹脂，加入50～80份的增塑劑。低黏度、低黏數樹脂適合加工硬質製品，因為硬質製品不加或加入較少量的增塑劑，而低相對分子質量樹脂相對高相對分子質量樹脂的加工性(流動性)較好。如PVC硬管材使用SG-4樹脂、塑料門窗型材使用SG-5樹脂，硬質透明片使用SG-6樹脂、硬質發泡型材使用SG-7、SG-8樹脂。
有時，一些PVC樹脂廠家出廠的PVC樹脂也按聚合度分類，如SK-700、SK-800、SK-1000、SK-1100、SK-1200等。
5.3.3.3PVC樹脂的衛生級別
PVC按毒性分又可分為普通級 (有毒PVC)和衛生級 (無毒PVC) 。衛生級要求符合GB 9681—1988的要求，即每千克PVC樹脂中氯乙烯含量低於1mg，衛生級PVC可用於食品包裝及醫療用品。
5.3.4聚氯乙烯的成型加工
5.3.4.1加工特性
PVC分子鏈的極性使分子鏈之間的相對滑動困難，樹脂的黏流溫度較高，熔融溫度（160℃）高於分解溫度（120℃），使材料的成型加工性降低。
①PVC的加工穩定性不好，熔融溫度（160℃）高於分解溫度（120℃），在加工中容易分解脫出HCl，不進行改性難以用熔融塑化的方法加工。改性方法一為在其中加入熱穩定劑，以提高其分解溫度，使其在熔融溫度之上；二為在其中加入增塑劑，以降低其熔融溫度，使其在分解溫度之下。增塑劑的加入對PVC的力學性能影響很大，未增塑的PVC的拉伸強度曲線類型屬於硬而較脆的材料，隨增塑劑量的加大，PVC變為軟而韌的材料。一般來講增塑劑含量0～5份為硬製品，5～25份為半硬製品，大於25份為軟製品。
②PVC熔體的流動特性差，熔體強度低，易產生熔體破碎和製品表麵粗糙等現象；尤其是PVC硬製品，此現象更突出，必須加入加工助劑，最常用的為丙烯酸酯共聚物（ACR）。
③PVC熔體黏附金屬傾向大，熔體之間以及熔體與加工設備之間摩擦力大，需加入潤滑劑以克服摩擦阻力。按潤滑劑與PVC樹脂的相容性大小不同，可分為內潤滑劑（相容性大）和外潤滑劑。
④PVC的熔體屬非牛頓流體，熔體黏度對剪切速率敏感，所以加工中要降低黏度，可通過提高螺杆轉速來達到目的，盡可能少調溫度。
⑤PVC配方中的組分十分多，主要有熱穩定劑、增塑劑、改性劑、填充劑、加工助劑和色料，在加工時要充分混合均勻，一要注意加料順序，吸油性大的填料要後加，以防吸油，潤滑劑最後加，以防影響其他組分的分散；二要控製好混合溫度，一般在120℃左右。