第一節黃酮類化合物的
結構分類
基本要求
【考點】黃酮類化合物的基本母核和結構分類
1.基本母核
黃酮類化合物經典的概念主要是指基本母核為2-苯基色原酮的一係列化合物。現泛指兩個苯環（A與B環）通過三個碳原子相互聯結而形成的一係列化合物，即分子結構中具有C6-C3-C6的基本骨架。
2.結構分類
根據中央三碳鏈的氧化程度、B環連接位置（2位或3位）以及三碳鏈是否構成環狀等特點，可將主要天然黃酮類化合物分類。
此外，尚有由兩分子黃酮或兩分子二氫黃酮，或一分子黃酮及一分子二氫黃酮按C-C或C-O-C鍵方式連接而成的雙黃酮類化合物。
少數黃酮類化合物結構複雜，如水飛薊素為木脂素型黃酮，榕堿及異榕堿為生物堿型黃酮。
除O-苷外，天然黃酮類化合物還有C-苷存在，如葛根素、葛根素木糖苷，為中藥葛根擴張冠狀動脈的有效成分。
第二節黃酮類化合物的
理化性質
基本理化性質
【考點1】黃酮類化合物的性狀
1.狀態黃酮類化合物多為結晶性固體，少數（如黃酮苷類）為無定形粉末。
2.顏色黃酮類化合物的顏色與分子中是否存在交叉共軛體係及助色團（OH、OCH3等）的種類、數目以及取代位置有關。
（1）黃酮、黃酮醇及其苷類多顯灰黃-黃色，查耳酮為黃-橙黃色，而二氫黃酮、二氫黃酮醇、異黃酮類，因不具有交叉共軛體係或共軛鏈短，故不顯色（二氫黃酮及二氫黃酮醇）或顯微黃色（異黃酮）。
（2）黃酮、黃酮醇分子中（尤其在7位及4′位）引入-OH及-OCH3等助色團後，則因促進電子移位、重排，而使化合物的顏色加深。
（3）花色素及其苷元的顏色隨pH不同而改變，一般顯紅（pH＜7）、紫（pH=8.5）、藍（pH＞8.5）等顏色。
3.旋光性黃酮苷元中二氫黃酮、二氫黃酮醇、二氫異黃酮、黃烷及黃烷醇有旋光性。黃酮苷均有旋光性，且多為左旋。
【考點2】黃酮類化合物的溶解性及與化學結構的關係
1.黃酮苷元一般遊離苷元難溶或不溶於水，易溶於甲醇、乙醇、醋酸乙酯、乙醚等有機溶劑及稀堿水溶液中。其中：
（1）黃酮、黃酮醇、查耳酮等平麵性強的分子，因分子與分子間排列緊密，分子間引力較大，故難溶於水。
（2）二氫黃酮和二氫黃酮醇等，因係非平麵性分子，分子與分子間排列不緊密，分子間引力降低，有利於水分子進入，溶解度稍大。
（3）花色素因以離子形式存在，具有鹽的通性，親水性較強，水中溶解度較大。
（4）黃酮苷元分子中引入羥基，在水中的溶解度增大。
2.黃酮苷黃酮苷一般易溶於水、甲醇、乙醇等強極性溶劑中；難溶或不溶於苯、氯仿等有機溶劑中。
（1）糖鏈越長，則水中溶解度越大。
（2）糖的結合位置不同，對苷的水溶性也有一定的影響，一般而言，3-O-葡萄糖苷的水溶性大於7-O-葡萄糖苷。
【考點3】黃酮類化合物的酸堿性，黃酮類化合物的酸堿性與化學結構的關係及其在提取分離中的應用
1.酸性
（1）黃酮類化合物因分子中多具有酚羥基，故顯酸性，可溶於堿性水溶液、吡啶、甲酰胺及二甲基甲酰胺中。
（2）與結構的關係：由於酚羥基數目及位置不同，酸性強弱也不同，以黃酮為例，其酚羥基酸性強弱順序依次為7，4′-二羥基＞7或4′-羥基＞一般酚羥基＞5-羥基。
（3）應用：使用梯度pH萃取法可提取分離酸性強弱不同的黃酮苷元。
2.堿性
（1）與結構的關係：γ-吡喃環上的1位氧原子，因有未共用電子對，能表現微弱的堿性，可與強無機酸，如濃硫酸、鹽酸等生成鹽，但生成的鹽極不穩定，遇水即分解。
（2）應用：黃酮類化合物溶於濃硫酸而產生的鹽，常常表現出特殊的顏色，可用於鑒別。
【考點4】黃酮類化合物的顯色反應及其應用
黃酮類化合物的顏色反應多與分子中的酚羥基及γ-吡喃酮環有關。
1.還原反應
（1）鹽酸-鎂粉（或鋅粉）反應：鑒定黃酮類化合物最常用的顏色反應。
多數黃酮、黃酮醇、二氫黃酮、二氫黃酮醇類化合物顯橙紅色至紫紅色，少數顯紫至藍色。查耳酮、橙酮、黃烷醇類不顯色。異黃酮類除少數外，也不顯色。
（2）四氫硼鈉（鉀）反應：二氫黃酮類化合物專屬性反應，顯紅至紫色。
2.金屬離子絡合反應
（1）鋁離子：可用於定性或定量分析。常用試劑為1%三氯化鋁或硝酸鋁溶液。生成的絡合物多為黃色，並有熒光。
（2）鉛離子：常用1%醋酸鉛及堿式醋酸鉛水溶液，可生成黃至紅色沉澱。醋酸鉛隻能與分子中具有鄰二酚羥基或兼有3-羥基、4-酮基或5-羥基、4-酮基結構的化合物反應生成沉澱。堿式醋酸鉛與一般酚類化合物均可生成沉澱。
（3）鋯離子：多用2%二氯氧鋯甲醇溶液。黃酮類化合物分子中有遊離的3-或5-羥基存在時，均可與該試劑反應，呈現黃色絡合物。
該反應通常同時使用二氯氧鋯和枸櫞酸，可用於判斷黃酮3-OH、5-OH的存在，若有3-OH和（或）5-OH，加二氯氧鋯顯黃色。若隻有5-OH，加枸櫞酸後黃色減退，若有 3-OH，則加枸櫞酸後黃色不變。
（4）鎂離子：常用醋酸鎂甲醇溶液，二氫黃酮、二氫黃酮醇類可顯天藍色熒光。
（5）鍶離子：在氨性甲醇溶液中，氯化鍶可與分子中具有鄰二酚羥基結構的黃酮類化合物生成沉澱。
（6）鐵離子：具有酚羥基的黃酮類化合物呈陽性反應。
3.硼酸顯色反應5-羥基黃酮和2′-羥基查耳酮，在無機酸或有機酸存在條件下，可與硼酸反應，呈現亮黃色。