百毒大師蛇王是江湖中有名的運毒大師，早年以賣毒為生，哪知晚年卻改為製作天下各毒的解藥為樂，也采集蛇毒為百姓治病。
大家流傳百毒大師之所以這麼做是為了一個女人，他們猜得沒錯，倒是這女人就是他的女兒。
百毒大師的父母是南方的養蛇人，他從小接觸蛇也不怕蛇，父母告訴他如何與蛇共處，感謝蛇給了他們現在的生活。
但父母隱居的生活讓他極為他孤獨，從小不善與人交際。意外也就發生在他二十三歲之時，他的父母死於仇家手下，隻有他意外被一姑娘救得，這姑娘名叫石美虞。美虞的父母早亡，與當時的蛇王同命相連，兩人漸生情愫，雖沒有親人祝福但打算結婚，沒想到仇人殺上門來，奪取了美虞的性命。他此生立誌一定報仇。
他製毒漸有名氣，創辦了百毒坊，江湖人都知道他的規矩，"隻製毒，不問用處。"所以隻要出價高，什麼生意他都會攬下。百姓都罵他見利忘義，沒有德行。隻有他知道，他想壯大，壯大到與仇家平起平坐。他的仇家便是早年有名的南方蠱毒坊，他們生性野蠻，把用毒與巫術加害他人，使用過他們蠱毒的人都會經過漫長地痛苦被折磨至死。
他的百毒坊終於還是引起了南方蠱毒坊的注意，他先下手為強，在實力壯大之時將他們趕盡殺絕。大仇已報，他的人生也沒了目標，也開始整日渾渾噩噩地過日子，直到他拾得了琬靈。
琬靈活潑聰明，從小就隨他學習製毒之術，百毒大師也對這個女兒疼愛有加。怕百毒坊的壞名聲影響琬靈的成長便解散了百毒坊，搬到北方生活。因為徒弟遍布明朝疆土，他也是江湖中的傳奇之人。
琬靈成年後也知道製毒隻會招來更多的仇人，所以她勸父親製作解藥，采集蛇毒為百姓治病。他開始並不情願，但在琬靈的軟磨硬泡下他也開始轉變。
他有一好友，就是奇異司智部部長李博淵，知道琬靈天賦秉異便將她納入奇異司。
琬靈一回到京城就前往其父親住處去看望他。蛇王現在住在一竹林的小屋內，第一隱蔽，安全；第二方便製解藥。
"爹，我回來了。"
"哦……回來啦……"他手裏拿著不知名的草藥，出門來迎接她。
"你又熬夜了。"她看出了蛇王的疲倦。
"這不是又有人找我來解毒。"他攤開手笑笑。
"誰呀？"她步入房內坐椅子上，把身上的包裹放桌上。
"京城的一家賀姓人家，被解毒的男子叫賀聰，舉家來到我這就為了給他解毒。"他坐到琬靈邊上，為她沏茶。
"那是什麼毒？"
"中了蛇蠱。"
"誰下的毒？這般惡毒。"
"他們現在隻想救孩子性命，哪有精力去找下毒之人。"
"你先休息下，我來試試。"
"這蛇蠱不是一般的蛇蠱，它加長了中蠱時間，折磨也是平常蛇蠱的幾倍，我剛開始使用平常的法子去治他沒用，隻是加快了這蛇蠱的發作，時間更少了。"
"還有幾日？"
"隻剩三日了。"
"那我做你助手。"她說。
接下來兩日，這對父女沒日沒夜的研究解藥，總算有點眉目。