音樂做的遂了自己的心願，在主持行當打拚的大小S姐妹很快也闖出了自己的名頭。1998年，台灣八大電台邀請姐妹倆主持自己的娛樂節目《娛樂百分百》，與此同時另外一家電視台也邀請她們主持另一檔娛樂新聞。在內心裏，大S希望去另外一家電視台，不過，在和八大派來和她們洽談的小祝哥談過之後，姐妹倆的心意有些改變。小祝哥何許人也？小S曾經有過精辟的描述：“還記得第一次跟小祝哥開會的時候，是約在一家百貨公司樓上的咖啡廳，一進去就看見一位非常搶眼的男士，一頭隨意紮起來的馬尾，也可以說是亂綁啦，小到幾乎看不見的眼睛，溫柔地下垂著，黑黑緊閉的雙唇，唇邊似乎有因為吃了檳榔而殘留的紅漬，兩條淩亂倒掛的眉毛，一件代表著不受拘束和省錢的牛仔外套。我一邊看著他一邊在心裏想：好複雜的一位男子，融合了灑脫、流氓、羞澀、倒黴幾種特質於一身，真叫人很難用三言兩語去形容。”不過，小祝哥倒是很隨和的一個人，他一直強調說會給姐妹倆很大的自由發揮空間，小S覺得小祝哥“實在散發出一種讓人不好意思拒絕的力量”，害怕自己拒絕後小祝哥會在深夜無人處顫動著肩膀啜泣，於是想答應這件事。在和大S以及徐媽媽商量之後，姐妹倆正式成為《娛樂百分百》的主持人。
《娛樂百分百》是一個很有意思的節目，雖然打著娛樂新聞的旗號，但是事實上每天將近一個小時的節目時間統共也不過五六條娛樂新聞，其他時間則都是大S和妹妹小S閑聊八卦或者耍寶居多。那時候大S還沒有開始走優雅路線，經常在節目中扮鬼臉和小S比醜，簡直醜到極致，讓人難以相信她居然還是那個漂亮的徐熙媛。敢說敢笑的姐妹倆也常常語出驚人，大S得憂鬱症期間曾經在《娛樂百分百》上說想殺了徐媽媽，很多觀眾看過之後打電話指責她。後來大S解釋說僅僅是一時戲言，風波才平息下去。不過，這些小小的風波也給姐妹倆帶來不少經驗和教訓——看來直言快語也是要有分寸的，在演藝圈，做人還是一門很深奧的學問啊。
很多沒看過《娛樂百分百》的觀眾大概都會好奇，兩個人隻是在節目裏閑聊，播報的新聞又不多，這也算是娛樂新聞？這樣的節目也有觀眾？但是事實上《娛樂百分百》的確擁有大批忠實的觀眾，在娛樂新聞類節目裏也獨樹一幟，成為八大電視台的招牌節目之一，大S也正是在《娛樂百分百》中奠定了在主持界的地位。為什麼呢？我想它吸引人的地方正在於它的隨意和大小S之間由於個性反差撞出來的火花吧。
大S對觀眾的看法有著清醒的認識，她認為觀眾之所以喜歡這檔節目，大概就是因為“我們的自然和真實”，“如果是造作的，那我們也不會擁有那麼多的觀眾。我和妹妹骨子裏都是那種很純真的人，我們一直以說真心話、誠實示人的原則來麵對觀眾。”但是完全實在的坦誠相見又麵臨著另外一個問題：這樣的女生是不是太過於鋒芒畢露？她們繼續這樣做的話，觀眾的承受底線到底是多少？大S對記者說：“嘴巴講得太快，這是我們最大的缺點。我也了解別人的批評，心想在電視上沒有必要對觀眾那麼真實，講一些無關痛癢、大家又開心的話是最好。但那段時間我們做得很不開心，心情一直很矛盾。我和小S常常討論是妥協還是堅持真正的自己，後來我們都覺得做人要秉持原則。”實在的話語中透出幾分矛盾，幾分低落，但是又透露著大S鮮明的個性特點：既不會直麵衝突，又頑強地保存著自己的一部分，讓人很容易的就聯想到後來她在銀幕上塑造的倔強女孩——杉菜。
除了姐妹倆坦率的個性讓觀眾沒有拘束之外，大S和小S之間默契的配合也是《娛樂百分百》的一大看點。由於從小一起長大，甚至連吃飯睡覺洗澡的時候都形影不離，大S和小S幾乎是心意相通的兩個人。隻要一個眼神，一個微笑，就能傳達專屬於姐妹之間的言語。很多時候事先並沒有詳細談過，但是一到上節目時，總是能不約而同地提到同一個話題，發出同樣的感歎，還真讓人見識了徐家女兒之間毫不攙水的感情。大S說：“從小到大，我們的心事都是共享的，這種心心相印的默契是最可貴的，是別人再訓練再努力也達不到的。”雖然偶爾也會爭吵，並且把緊張的氣氛帶到直播現場，但是隻要幾句俏皮話緩和下氣氛，姐妹倆不一會兒就又笑作一團，有一搭沒一搭地扯起了家常，讓觀眾感歎，女孩子的臉還真是六月的天氣說變就變呢！