在踏入娛樂圈後，藝人的一舉一動都會受到大眾的密切關注，就連私人事情也不例外：戀愛、結婚、生子，沒有一件不是在人們窺探的眼光下進行。相比較一些比較重視個人隱私的藝人來說，生性坦率大方的小S在這方麵少了不少困擾，因為她本人是一個很難保守秘密的人，大S的幾次還沒有公布的戀愛都是她在無意間捅出來的，讓大S很是惱火；而她自己的秘密，更是一不小心就說漏了嘴。
出道之前，小S的愛情經曆很少。“國中”的小女生嘛，對於將來有著許多憧憬，就連愛情也希望是最完美的。小S曾經談過一次純純的戀愛，那時候和喜歡的男孩子一起吃飯，要的是排骨飯，小S拿著餐巾紙，很優雅地揩去嘴邊沾上的油膩，而那個傻傻的男孩卻吃得滿嘴都是油，光可鑒人。看不下去的小S遞給他一張麵巾紙，結果那男生卻用來擦了桌子，讓小S大喊鬱悶，吃完飯就和他分手了。出道以後，小S最受關注的一段戀情應該就是和台灣藝人黃子佼長達四年的感情長跑了。黃子佼是台灣有名的綜藝主持人，除了主持工作之外，也經常發發歌唱專輯或者寫書，在台灣頗有名氣。兩人在一起時小S才18歲，第一次認真地談戀愛，自然十分投入。加上小S的個性對愛情十分執著，樂於為所愛的人犧牲，所以這段感情中小S一直是非常高調的一個，甚至很想和男朋友結婚。然而，在外人看來，這段感情並不是那麼般配。黃子佼身高隻有164公分，相貌平平，瘦小油滑，小S身邊的人大多數並不認為兩人外形上很搭配。再加上黃子佼的年齡比小S大了五六歲，出道又早，在娛樂圈摸爬滾打這麼多年，性格老練圓滑，絕不是小S這樣才出道不多久的小女生可以比的。許多觀眾包括小S的姐妹淘起初並不看好這段戀情，徐媽媽對此也不是很熱心。但是，小S宣布她就是喜歡黃子佼那種成熟、穩重、體貼的感覺，她很愛他，希望能好好地談一次戀愛，希望早日結婚，變成理想中的黃太太。
有一陣子，外界傳出小S和黃子佼很快就要舉行婚禮的消息。一直關注此事的記者向小S求證，小S一臉幸福的笑意；向黃子佼求證，他並沒有直接回答。很多人都以為，這對相愛了幾年的人就要走到一起了。然而，接下來發生的事情讓所有人瞠目結舌。
曾寶儀，香港著名藝人曾誌偉的女兒，台灣主持人和歌手，外形甜美可愛，到台灣發展沒多久就小有名氣，被娛樂界一姐張小燕納入旗下，成為新生輩主持人中的佼佼者。外界並不清楚曾寶儀具體是什麼時候和黃子佼產生了愛情的火花，不過人人皆知的事實是，在小S和黃子佼拍拖期間，曾寶儀就已經和黃子佼有了一些非同一般的感覺。這一點，眼尖手快的娛樂記者很快嗅出了味道，開始在報紙上談得沸沸揚揚，小S的心情受到了不小的影響。然而，外界怎麼說是他們的事，隻要兩個人沒有明確說起分手，小S仍然一心希望挽留愛情。不久，處在愛情的陰影下的小S決定出國旅行一個月，臨走前，黃子佼說，拍一張合影照吧。小S做夢也沒想到，那會是這場愛情的最後見證。
關於兩人分手的經過，事情發生很久後記者才從兩個人口中得到了證實。具體的經過要到小S的新書《牙套日記》出版後外界才知道。在《牙套日記》裏，小S詳細記載了兩人分手的情形：“2000年10月8日，我在英國接到了一個電話，是大頭（小S對黃子佼的昵稱）打來的。他的語氣很怪，好像想說什麼但又說不出口，我內心覺得有點害怕，因為我以前也聽過這樣的聲音，那代表著這個人想離開你了。他說：‘有件事我想告訴你。’嗯，不太妙啊！我說：‘什麼事啊？’他說：‘這幾天我想了很久，覺得我們還是分開比較好……’我以為事情沒有那麼嚴重，隻要我先低頭，應該還是可以和好，但是他的聲音比以前聽起來更堅持，更認真，而且還有一種我最怕的為難。我突然不知道要說什麼，就是安靜地聽他把話說完，那時候我們的距離變得好遠，我覺得他變得好陌生，不是我認識的那個大頭了，以前親密的感覺立刻被尷尬取代。一邊聽他說話，一邊在心裏想：怎麼會變成這樣，以前我們真的很相愛啊，也許真的有問題，但我願意解決啊……可是這些心裏的話，我就是說不出口，我竟然連挽回的勇氣都沒有，我所能做的就是一直流眼淚，一直流眼淚。他說：‘你不要哭嘛！’我說：‘沒辦法啊！’最後我鼓起勇氣問他：‘是因為她嗎？’”電話那頭的黃子佼沉默了，或許這段沉默就是認可吧。為了另一個女人，最終，他還是離開了曾經的愛人。