由於形象鮮明多變，小S被媒體評為廣告天後。2004年小S代言的台灣地區廣告包羅萬象，包括信用卡、瘦身飲料、牛仔褲、隨身碟、電玩遊戲、染發劑、勻體霜等等，堪稱壯觀。不過，小S在內地的廣告卻不多，也是內地觀眾的一個損失。說起來拍廣告的收入，小S目前的身價約150萬至200萬台幣；如果與大S合拍，價碼則是300萬至400萬台幣。小S出人意料地閃電訂婚，更加引起了廣大廣告商的密切關注——小S儼然是台灣主持界的一姐，如果一姐以新婚身份擔任廣告代言人，那影響豈不大了去！曾經和小S有過合作的金飾商再次表示希望由小S擔任自己的代言人，並且廣告會在內地播出，酬勞更會比從前的報酬多出4至5倍！在廣告界的勝利和婚禮上可以收取的豐厚紅包，看來小S還真要大大地發一筆結婚財啦！有趣的是針對外界關於小S已經懷孕的傳聞，許多奶粉廠商、嬰兒尿片廠商已經蓄勢待發，隻等小S一確定“有喜”，就要第一時間上門邀約。
小S的廣告中，很多都是青春少女熱力四射的形象，像小S代言的MP3廣告，就是一身酷酷的打扮，又唱又跳，引著一群同樣時尚的酷男酷女徜徉在街頭。而在另一個廣告裏，小S的造型更令人耳目一新。頭發抓得亂亂的在頭上豎起，耀眼的耳環，還有一身包裹得緊緊的盡顯火辣身材的金色衣服，就連化妝也和以往不同，呈現出一種質地冷豔的金屬感，難怪廣告一播出，立刻受到強烈歡迎，記者招待會上無數忠實Fans要和穿著造型服的小S合影留念，甚至希望一起狂舞一段。當然，小S也並非隻會拍這種類型的廣告，她曾經和大S合作拍攝了一款魔術內衣的廣告。在那集廣告裏，一向身材纖細的ASOS姐妹搖身一變，居然都擁有了呼之欲出的魔鬼身材！穿著漂亮禮服的小S更是隨意將身體扭成各種角度，向觀眾展示自己的完美身材，尤其是經過健身後線條挺拔的胸部，讓小S充滿了自信，既青春又性感，展現了這款內衣的“魔術”功效。不過，對於拍內衣廣告的用意，姐妹倆透露說，希望她們拍的內衣廣告，不是為了討好男性而賣弄性感，而是要表現女孩子對身材擁有的自信喜悅。就是抱著這樣的想法，兩姐妹親自參與廣告的內容，小S更是獻策獻力，讓廣告不僅充滿了旖旎風情，同時又透露出ASOS獨有的戲劇感。在鏡頭前，有著完美身體曲線的姐妹倆居然是用竊喜和懺悔的口吻大聲說：“我欺騙了所有的人！”不由得讓人忍俊不禁，而魔術內衣的效果呢，她們又會告訴你：“跟真的一樣！”整個廣告既有浪漫情趣，又有輕鬆氣氛。尤其是小S近乎完美的上圍更是最好的說服力，於是在廣告播出後沒多久，《娛樂百分百》的全部女工作人員居然都去買了這款內衣！
內衣、衛浴設備、清潔用品甚至腳氣藥膏，小S說自己都願意拍，隻要廠商肯找自己。她曾經策劃了一個衛生巾廣告，同時可以展示自己高超的舞技。在她的想象中，自己應該是先來一段有無數高難度動作的國標舞，一直跳到香汗淋漓的程度，然後停下來對著鏡頭說：“什麼都沒有滴出來，隻有汗而已。”對於政治性廣告，小S也不排斥，她認為藝人也有自己的政治主張，不需要躲躲閃閃不敢說出自己的看法，隻要是真心擁護某個政黨而不是為了別的目的，那麼替自己支持的政黨代言也是無可厚非的。這種態度帶著十足的小S特色，她就是自己，隨意就好，何苦因為身在演藝圈而把自己逼得那麼苦？
如果一個產品自己沒用過不知道效果，會不會為它代言？其實大部分自己做代言的產品小S都會先試用，如果確實沒有效果，當然也就不會做代言人了。