回到巴黎的第二天，拿破侖就開始籌備軍隊。他召回以前的退伍老兵，將他們與新兵及現役軍人混合在一起編製；同時，他還督促兵工廠加大槍炮彈藥的生產量，並大量從國外購置武器。軍隊迅速整頓好後，拿破侖馬不停蹄地前往博蒙，6月14日，他命令法軍向比利時進發。他已經探明了同盟軍形勢，威靈頓公爵的英荷聯軍與布呂歇爾的普魯士軍隊正在比利時集結，他們準備渡過萊茵河（西歐第一大河，發源於瑞士境內的阿爾卑斯山北麓，西北流經列支敦士登、奧地利、法國、德國和荷蘭，最後在鹿特丹附近注入北海）進攻法國。拿破侖正是想讓法軍插進這兩支大軍之間，集中優勢兵力各個擊破，從這以後，再迎戰正在西進的俄奧聯軍。果然，拿破侖的作戰計劃發揮作用，在林尼這場戰鬥中，法軍大敗布呂歇爾的普魯士軍，但內伊元帥並沒有及時追擊普魯士軍致使他們成功撤退。於是，拿破侖命令格魯希率領3.2萬人追趕布呂歇爾。格魯希的軍隊這一去就再沒為對抗聯軍派上用場，因為它已經被精明的布呂歇爾派出的一支小部隊牢牢地牽製住了。當拿破侖在滑鐵盧戰役最關鍵的時刻焦急地等待這支軍隊前來救援時，他才明白，當初做出的這一決策是非常失敗的，正是他首先違背了自己製定的集中優勢兵力的戰術。相對拿破侖的這一失誤而言，布呂歇爾的決策真是非常高明，他的小部隊牽製了拿破侖近三分之一的兵力，而他本人則率領主力迅速向英國統帥威靈頓的軍隊靠攏。
6月18日，拿破侖下令進攻聖讓山高地，滑鐵盧戰役也據此拉開了序幕。前一天，威靈頓在探明布呂歇爾進軍方向後，立即命令部隊退到了聖讓山以南的山脊上。然後，他命令軍隊沿著山脊排開了陣勢，東西兩側以農莊和鄉間別墅為據點。當戰鬥打響時，拿破侖投入了270門大炮、7.3萬人，而威靈頓僅有154門大炮和6.8萬人。相比之下，拿破侖在兵力上占有優勢；但威靈頓則靈活地運用自己有利的地理位置，他把部隊安置在高地的背麵，這樣可以有效地阻擋法軍的炮火。此外，英軍陣地兩側的農莊據點和中路的大道都起到了將拿破侖的攻勢割裂開來的作用。拿破侖觀察了敵軍的戰略部署後，下令攻擊敵軍左右兩側的據點。但那些據點早就已經被重兵把守，法軍久攻不下。到了下午，拿破侖派內伊率部隊進攻英軍的中路。內伊的步兵以密集的縱隊推進，騎兵也向敵軍方陣中衝擊，但英軍中央的防線火力太猛，法軍根本沒有辦法突破。近兩個小時後，拿破侖終於指揮軍隊攻占了聖拉埃防線的一處要塞。威靈頓防線眼看麵臨著被突破的危險，就在這千鈞一發之際，布呂歇爾的軍隊出現了，戰場上的形勢出現了關鍵性的轉折。拿破侖見普魯士軍來到，便四顧格魯希的軍隊，結果局勢令他失望至極。還沒等拿破侖做出戰略性的調整，內伊已經率騎兵向聖拉埃與烏古蒙之間的英國步兵方陣衝去。拿破侖未及時采取措施攻擊普魯士軍先頭部隊，又在傍晚時分再次對威靈頓中路發動猛攻，終於突破了聖拉埃防線。緊接著，拿破侖派出不輕易使用的老近衛軍，其中有兩營迎戰的普魯士軍，另八營由內伊指揮衝擊英軍總體的防線。最終，拿破侖使出了所有兵力仍不能突破英國的防線。就在拿破侖無計可施時，威靈頓發出反攻令，頓時，法軍兵敗如山倒。滑鐵盧戰役結束了，法軍損失超過4萬人，英軍傷亡1.5萬人，普魯士軍也失去了7000人。
回到巴黎的第二天，拿破侖就開始籌備軍隊。他召回以前的退伍老兵，將他們與新兵及現役軍人混合在一起編製；同時，他還督促兵工廠加大槍炮彈藥的生產量，並大量從國外購置武器。軍隊迅速整頓好後，拿破侖馬不停蹄地前往博蒙，6月14日，他命令法軍向比利時進發。他已經探明了同盟軍形勢，威靈頓公爵的英荷聯軍與布呂歇爾的普魯士軍隊正在比利時集結，他們準備渡過萊茵河（西歐第一大河，發源於瑞士境內的阿爾卑斯山北麓，西北流經列支敦士登、奧地利、法國、德國和荷蘭，最後在鹿特丹附近注入北海）進攻法國。拿破侖正是想讓法軍插進這兩支大軍之間，集中優勢兵力各個擊破，從這以後，再迎戰正在西進的俄奧聯軍。果然，拿破侖的作戰計劃發揮作用，在林尼這場戰鬥中，法軍大敗布呂歇爾的普魯士軍，但內伊元帥並沒有及時追擊普魯士軍致使他們成功撤退。於是，拿破侖命令格魯希率領3.2萬人追趕布呂歇爾。格魯希的軍隊這一去就再沒為對抗聯軍派上用場，因為它已經被精明的布呂歇爾派出的一支小部隊牢牢地牽製住了。當拿破侖在滑鐵盧戰役最關鍵的時刻焦急地等待這支軍隊前來救援時，他才明白，當初做出的這一決策是非常失敗的，正是他首先違背了自己製定的集中優勢兵力的戰術。相對拿破侖的這一失誤而言，布呂歇爾的決策真是非常高明，他的小部隊牽製了拿破侖近三分之一的兵力，而他本人則率領主力迅速向英國統帥威靈頓的軍隊靠攏。