正文 氣質、液質聯機技術簡介(1 / 2)

一、氣質聯用技術氣質聯用是應用最為廣泛的一種聯用技術。四級杆和離子阱質譜儀由於結構簡單、價格便宜、掃描速度快,是與氣相色譜聯用較多的質譜儀。采用氣質聯用分析,可得到樣品中各組分準確的相對分子質量及其結構單元信息。

(一)氣質聯用分析中得到的信息

氣質聯用分析中得到的信息主要包括如下幾個方麵。

(1)總離子流色譜圖(Total Ion current Chromatogram,TIC)樣品中各種質量的碎片,先被離子光學係統聚焦,進入質譜質量分析器之前,在離子源與質量分析器之間,通過總離子流檢測器,收集離子的信號,經數據處理得到對應於色譜每個峰的信號,即為總離子流色譜圖。總離子流色譜圖中的每個峰,都可同時給出相應的質譜碎片峰圖,並可由此分析各峰的分子結構組成。總離子流色譜圖與氣相色譜圖一樣,可給出各峰的保留時間、峰高和峰麵積等參數,這些信息均可作為峰的定量參數。一般地,總離子流色譜圖中各峰的靈敏度高於氣相色譜圖中各峰的靈敏度。

(2)質量色譜圖(Mass Chromatogram,MC)質譜對色譜中的每個峰掃描後,以一定質荷比的離子強度對應離子出現時間作圖,就得到質量色譜圖。質量色譜圖可得到不同質荷比的離子對應不同組分的色譜圖,因此可對色譜中不同保留時間的峰所對應的化合物進行定性分析。此外,當色譜峰分離不完全時,可將峰中包含不同質荷比的組分進行分離。

(3)重建總離子流圖(Re-Total Ion current Chromatogram,RTIC)和重建質譜圖(Re-Mass Chromatogram,RMC)質量色譜圖中每個峰的極大值對不同掃描序號作圖,就得到重建總離子流圖。重建總離子流圖可消除由於儀器本底、柱流失及色譜峰分離不完全等情況造成的總離子流圖中色譜峰的重疊,得到分辨率更高的總離子流圖。重建總離子流圖中每個峰所對應的質譜碎片圖,即稱為重建質譜圖。重建質譜圖得到的質譜圖的“純度”和可靠性均高於一般質譜圖。

(4)質量碎片圖(Mass Fragment,MF)在氣相色譜質譜聯用的分析過程中,事先一般不知樣品組分的相對分子質量範圍,因此常選擇較大的質量範圍進行掃描,得到的總離子流色譜圖和各峰的質量碎片圖,其中包含了較多的結構信息。若掃描時間過長,則引起總離子流色譜圖的強度較低,對含量低的組分,往往難於檢測,從而某些組分的信息無法得到。質量碎片圖是質譜分析中最為重要且使用最多的一組數據圖譜,其中包含了豐富的物質結構信息,可以用於譜庫檢索或推測物質結構。但分析過程中,掃描的質量範圍不宜過寬。

(5)選擇離子檢測(Select Ion Detector,SID)當對樣品中的一些特定微量組分進行分析時,將掃描過程改變為選定一個或數個質量數,這種方法稱為選擇離子檢測。選擇離子檢測通常用設定加速電壓的方法實現。選擇離子檢測方法的靈敏度較高,一般高於總離子流色譜法2~3個數量級,且可以利用碎片質量的不同,很好地分析那些色譜分離不完全或未分離的峰。由於選擇離子檢測可多次采樣和掃描,能有效地減少質譜分析的誤差,特別適合樣品中微量成分的分析,某些分析的靈敏度甚至可達pg的水平。

(二)氣質聯用技術的應用

采用氣相色譜-質譜聯用技術分析了白蘭精油的化學成分,並用Saturn及NIST譜庫對質譜圖進行檢索,共分離、鑒定了57種化學物質。

(1)色譜條件為CP-SIL8CB低流失柱,30m×0.25mm(id)×0.25μm(df);載氣:He,流速:0.8mL/min;進樣口:250℃;進樣量:1.0μL;分流比:20∶1;柱溫箱程序升溫:120℃,維持3min,4℃/min升至250℃,維持2min。