撚軍一向是聚眾為撚，分而為民，真要圍剿起來的確困難，這也是朝廷花了上百年時間都沒辦法完全肅清的原因。不過，李秀成卻不比那些朝廷武將，他本就出身太平軍，太平軍征戰天下時所用之術與撚軍同出一轍，李秀成深知流寇的這種作戰方式，更對撚軍上下頭目了解得一清二楚，和珅提議由他掛帥出征，也正是看重他這一點。
李秀成領兵出京後，不再像僧格林沁剿撚時原先的那般按部就班地作戰，他利用手上新式陸軍裝備、人員素質的優勢，再加上對撚軍行動方式的了解，先是大膽地把大部分部隊化整為零，相互配合，各司其職，以遊擊戰對遊擊戰，向撚軍撒開了一張大網。
同時，李秀成再用軍令對地方進行大肆整頓，在撚軍出入頻繁的地區采取連戶製度，讓地方官員配合，使得撚軍無法再能輕易隱藏在民間，從而進一步壓縮了撚軍的生存地區。
這幾招雖然瞧上去不起眼，沒多久就讓撚軍上下叫苦不迭，撚軍難剿的最大原因就是一個“藏”字，李秀成對症下藥，恰恰打中了撚軍的軟肋，使得撚軍為了生存空間，隻能從隱身之處重新聚集在一起，妄圖集中兵力打散李秀成那些分散出去的軍隊。
可撚軍怎麼都沒想到，李秀成早就把他們的一舉一動全算在了心裏，撚軍聚，他手下的陸軍同時也捏緊了拳頭，更借著撚軍主力暴露的一瞬間，抓緊戰機，利用陸軍洋槍洋炮優勢，實行重點設防﹑堅壁清野，果斷包圍的戰略展開了尾追﹑迎擊。
李秀成不愧是名將，隻此一戰，就一舉擊潰了撚軍大部，當場擊斃撚軍重要頭目賴文光、任柱等人，殲滅撚軍三萬，招降近五萬。撚軍另一主要力量的張宗禹﹑張琢所部聞訊大恐，連夜掉頭而去，南渡黃河惶惶而逃。
李秀成乘勝追擊，尾隨而進。在河南濟源附近擊潰張琢兵馬，張琢當場被生擒活捉，張宗禹領手下殘餘力量拚死衝出重圍，向西逃竄。
張琢被俘後，被李秀成派人打入囚車押往京城。一路上，張琢對李秀成投靠朝廷向往日弟兄下手是罵聲不絕，可李秀成卻毫不在意，不僅如此還關照押送親兵不得封其口，用其刑，故意任他辱罵直至到京城。
李秀成這麼做是有其深意，他作為一個降王想要得到朝廷的真正信任並不是件容易的事。出征前，和珅故意指點過他，想要以此翻身，打勝仗是必須的，但做人更要懂得自汙。張琢如此大罵李秀成，恰中下懷，他不去阻止為的就是這個道理，同時也向朝廷表明自己的心意。
果然不出所料，此事很快就傳遍天下，雖然民間有不少人對李秀成的為人很為不恥，但在朝廷眼裏卻是大為滿意，尤其是慈禧等原本就對用李秀成有些猶豫不決的人，因為這事漸漸消去了對他的疑慮，並借著連戰連捷的戰功，下旨厚賞，以示嘉獎勉勵。
稍作整頓兵馬，李秀成沒有多做耽擱，立即提兵尾追張宗禹，不給他有絲毫喘息之機。張宗禹前些時候大勝僧格林沁，手中還握有二十萬重兵，可謂是意氣風發，心中想著逐鹿中原，問鼎九州的念頭。可如今才一轉眼，他就變成了一條喪家之犬，惶惶不可終日，為了保命到處流竄，一仗接著一仗，眼睜睜地瞧著自己的大軍崩分離兮，被李秀成追打得連氣都喘不過來。
這時候，任憑傻子都能看得出來，撚軍的失敗已經是注定了。如此結果，朝中由於僧格林沁之死而產生的悲觀論調一掃而空，取而代之的是上下一團的洋洋喜氣。為此最為高興的還有兩人，那就是舉薦李秀成的和珅與起用他的左宗棠。
李秀成如此大功，更代表著他們有識人之明，就連慈禧也在朝堂中當眾誇耀左宗棠這將選的好，高興之餘，不僅大方地賞了勞苦功高的李秀成一個三等侯之位，還授了左宗棠東閣大學士之銜。
“呸！一個投降的長毛居然成了候爵？朝廷裏的這些人簡直就是瞎了眼！”
李秀成封候，最為不滿的就是革職在家的曾國荃。在他看來，要不是李秀成和左宗棠，自己那裏能落到如此下場？尤其是左宗棠這家夥，如不是他這個掃把星去彈劾自己，這候爵的榮耀早就是他的了，哪裏還能輪得到李秀成頭上？
曾國藩微微睜了睜眼，瞧了瞧坐在自己麵前的曾國荃，忍不住暗暗搖頭。自己這個弟弟雖然有將才，可卻實在不是個能幹大事的人，氣量狹小不算，還太過狂妄自大，上次為了一己私利居然視朝廷軍令不顧，稱病拒絕領兵，如果不是因為他曾國藩在朝中的威望，換個人那裏隻是革職這麼簡單？
“大哥！這左宗棠欺人太甚！你可要為我做主啊！”
“你胡說些什麼！”曾國藩淩厲的目光向曾國荃一掃，就訓斥道：“他左季高是兵部尚書，如此作為又有何錯？明明是你先拒絕出征，這才惹出如此麻煩！如今，你卻眼紅別人得了功勞，難道想讓我這張老臉跑去，幫你去顛倒黑白不成？”