多疑的頡利見李世民對自己態度強硬，而對突利卻大講兄弟“香火之情”，還說什麼“早出”，是暗示突利“早點出降”嗎？他又見李世民竟敢率百騎貿然出陣，“乃陰猜突利”與李世民暗中有勾結。頡利為了試探突利，便命“斂軍而退”。李世民見頡利、突利“叔侄內離”，“因縱反間於突利”，間諜向突利送上厚禮，轉達了李世民的問候和封官許願之言。“突利悅而歸心焉，遂不欲戰”。頡利見突利“不欲戰”，知道突厥軍隊“欲戰不可”，隻得派突利去“奉見請和”，李世民滿口答應。“突利因自托於太宗，願結為兄弟”。突厥此次“舉國入寇”的巨大危險便由此而化解。
643年，正值貞觀之治盛世。唐朝東北麵的新羅、百濟與高麗之間爆發戰爭。新羅向唐朝緊急求援。李世民便派遣使者去高麗勸其罷兵，但是無效。李世民決定出兵高麗。645年春，李世民出洛陽，親率大軍征發。偵察騎兵捉獲了高麗莫離支派出的間諜高竹離，衛兵將他反縛雙手，押進李世民的軍營。李世民一見，就上前親自為其解縛，並關切地問：“你為什麼這麼瘦啊？”本來欲以一死相拚的高竹離見李世民竟然如此厚待，便改變了態度，忙答道：“因為偷偷地在山林小道奔走，已經幾天沒有吃飯了。”李世民一聽，忙“命賜之食”。又親切地對他說：“你身為間諜，進行情報刺探也是天職，現在你可以立即回去報告，替我向莫離支說：如果想知道我大唐軍隊的情況，可以派人直接來找我，何必這麼辛苦派間諜暗中來刺探呢？”李世民見高竹離赤著雙腳，又“賜履”，並放他回去了。以後，李世民“不為塹壘，但明斥候”。重視偵察與反偵察，並於當年夏天大破高麗軍隊。
李世民在幾次關鍵戰役中都嫻熟地運用間諜計謀，離間破壞、分化瓦解敵軍，以間諜行動配合軍事行動，取得卓著戰功。尤其是624年突厥直抵長安城外，在京城戒嚴的嚴重時刻，李世民化用了曹操間韓遂的計謀，以一硬一軟及模棱兩可的“暗語”，成功地離間了敵人內部，在長安城下的渭水便橋上與敵訂盟相和，可以說是拯救了剛剛建立的唐王朝。李世民不但在軍事作戰中用間，還擅長在政治鬥爭中用間。他在策反劉武周的猛將尉遲敬德及玄武門之變等事件中，都大量運用間諜，終於擊敗了諸多強大的對手，登上皇位。