3.提取分離
（1）苦參以稀酸水滲漉，通過陽離子交換樹脂提取總生物堿。
（2）苦參堿和氧化苦參堿的分離，利用二者在乙醚中的溶解度不同進行。
（3）利用苦參生物堿極性差異，采用色譜法分離。
（4）苦參生物堿的極性大小順序是：氧化苦參堿＞羥基苦參堿＞苦參堿。
4.生物活性苦參總生物堿具有消腫利尿、抗腫瘤、抗病原體、抗心律失常等作用。
【考點2】麻黃中所含主要生物堿的化學結構類型、理化性質、鑒別方法、提取分離方法和生物活性
1.結構類型麻黃中含有多種生物堿，以麻黃堿和偽麻黃堿為主，其次是甲基麻黃堿、甲基偽麻黃堿和去甲基麻黃堿、去甲基偽麻黃堿。
麻黃生物堿分子中的氮原於均在側鏈上。麻黃堿和偽麻黃堿屬仲胺衍生物，且互為立體異構體，它們的結構區別在於C-1的構型不同。1HNMR 譜證明麻黃堿的J1，2=4Hz，偽麻黃堿的J1，2=8Hz，表明前者C1-H和C2-H為順式，後者為反式。
2.理化性質
（1）性狀：麻黃堿和偽麻黃堿的分子量較小，為無色結晶。兩者皆具有揮發性。
（2）堿性：麻黃堿和偽麻黃堿為仲胺生物堿，堿性較強。由於偽麻黃堿的共軛酸與C2－OH形成分子內氫鍵穩定性大於麻黃堿，所以偽麻黃堿的堿性（pKa9.72）稍強於麻黃堿（pKa9.58）。
（3）溶解性：由於麻黃堿和偽麻黃堿的分子較小，且屬芳烴仲胺生物堿，其溶解性與一般生物堿不完全相同。
①遊離的麻黃堿可溶於水，但偽麻黃堿在水中的溶解度較麻黃堿小。這是由於偽麻黃堿形成較穩定的分子內氫鍵的緣故。
②麻黃堿和偽麻黃堿也能溶解於氯仿、乙酸、苯及醇類溶劑中。
③麻黃堿和偽麻黃堿形成鹽以後的溶解性能不完全相同，如草酸麻黃堿難溶於水，而草酸偽麻黃堿易溶於水；鹽酸麻黃堿不溶於氯仿，而鹽酸偽麻黃堿可溶於氯仿。
3.鑒別方法麻黃堿和偽麻黃堿不能與大多數生物堿沉澱試劑發生反應，但下列兩種特征反應可用於麻黃堿和偽麻黃堿的鑒別。
（1）二硫化碳-硫酸銅反應：屬於仲胺的麻黃堿和偽麻黃堿產生棕色沉澱。屬於叔胺的甲基麻黃堿、甲基偽麻黃堿和屬於伯胺的去甲基麻黃堿、去甲基偽麻黃堿不反應。
（2）銅絡鹽反應：麻黃堿和偽麻黃堿的水溶液加硫酸銅、氫氧化鈉，溶液呈藍紫色。
4.提取分離
（1）溶劑法：利用麻黃堿和偽麻黃堿既能溶於水，又能溶於親脂性有機溶劑的性質，以及麻黃堿草酸鹽比偽麻黃堿草酸鹽在水中溶解度小的差異，使兩者得以分離。即將麻黃用水提取，其提取液用甲苯萃取，使甲苯萃取液流經草酸溶液，由於麻黃堿草酸鹽在水中溶解度較小而結晶析出，過濾後的母液經處理後又得到偽麻黃堿草酸鹽。
（2）水蒸氣蒸餾法：麻黃堿和偽麻黃堿在遊離狀態時具有揮發性，可用水蒸氣蒸餾法從麻黃中提取。
（3）離子交換樹脂法：利用生物堿鹽能夠交換到強酸型陽離子交換樹脂柱上，而麻黃堿的堿性較偽麻黃堿弱，先從樹脂柱上洗脫下來，從而使兩者達到分離。
5.生物活性
（1）麻黃堿：有收縮血管、興奮中樞神經的作用，能興奮大腦、中腦、延腦和呼吸循環中樞，有類似腎上腺素樣作用，能增加汗腺及唾液腺分泌，緩解平滑肌痙攣。
（2）偽麻黃堿：有升壓、利尿作用。
（3）甲基麻黃堿：有舒張支氣管平滑肌作用。
【考點3】黃連中所含主要生物堿的化學結構類型、理化性質、鑒別方法、提取分離方法和生物活性
1.結構類型黃連生物堿結構為苄基異喹啉衍生物，屬於原小檗堿型，主要有小檗堿（黃連素）、巴馬丁、黃連堿、甲基黃連堿、藥根堿等，均為季銨型生物堿。其中藥根堿屬於酚性季銨堿。
2.理化性質
（1）性狀：自水或稀乙醇中析出的小檗堿為黃色針狀結晶。鹽酸小檗堿為黃色小針狀結晶。
（2）不穩定性：小檗堿加熱至110℃變為黃棕色，於160℃分解。鹽酸小檗堿加熱至220℃分解，生成紅棕色的小檗紅堿。
（3）堿性：小檗堿屬季銨型生物堿，可離子化而呈強堿性，其pKa值為11.5。
（4）溶解性：
①遊離小檗堿能緩緩溶解於水中，易溶於熱水或熱乙醇，在冷乙醇中溶解度不大，難溶於苯、氯仿、丙酮等有機溶劑。
②小檗堿的鹽酸鹽在水中的溶解度較小，較易溶於沸水，難溶於乙醇。
③小檗堿與大分子有機酸結合的鹽在水中的溶解度都很小。當黃連與甘草、黃芩、大黃混合煎煮時，小檗堿易與甘草酸、黃芩苷、大黃鞣質生成難溶於水的鹽或複合物而析出。
（5）互變異構：
①小檗堿一般以季銨型生物堿的狀態存在，可以離子化呈強堿性，能溶於水，溶液為紅棕色。
②在小檗堿水溶液中加入過量強堿，季銨型小檗堿則部分轉變為醛式或醇式，其溶液也轉變成棕色或黃色。醇式或醛式小檗堿為親脂性成分，可溶於乙醚等親脂性有機溶劑。
3.鑒別方法小檗堿除了能與一般生物堿沉澱試劑產生沉澱反應外，還具有特征性檢識反應：
（1）丙酮加成反應：在鹽酸小檗堿水溶液中，加入氫氧化鈉使呈強堿性，然後滴加丙酮，生成黃色結晶的小檗堿丙酮加成物。
（2）漂白粉顯色反應：在小檗堿的酸性水溶液中加入適量漂白粉（或通入氯氣），小檗堿水溶液由黃色轉變為櫻紅色。
4.提取分離利用黃連中小檗堿等生物堿鹽的溶解度差異進行分離。工業生產中多以三顆針為原料生產小檗堿。
5.生物活性小檗堿具有抗菌、抗病毒、抗炎作用。
【考點4】川烏中主要生物堿的化學結構類型、毒性及其在炮製過程中的變化
1.結構類型主要含二萜生物堿，屬於四環或五環二萜類衍生物。較重要和含量較高的有烏頭堿、次烏頭堿和美沙烏頭堿，由於在C-14和C-8位有兩個酯鍵，故稱為雙酯型生物堿。
2.毒性雙酯型生物堿具麻辣味，毒性極強，是烏頭的主要毒性成分。
3.在炮製過程中的變化烏頭堿、次烏頭堿和美沙烏頭堿等雙酯型生物堿，在炮製過程中，水解除去酯基，生成單酯型生物堿（烏頭次堿）或醇胺型生物堿（烏頭原堿），毒性降低。
【考點5】洋金花中主要生物堿的化學結構類型、理化性質和鑒別方法
1.結構類型洋金花中所含生物堿為莨菪烷衍生物，由莨菪醇類和莨菪酸類結合生成一元酯類化合物。主要生物堿有莨菪堿（阿托品）、東莨菪堿、山莨菪堿、樟柳堿和N-去甲莨菪堿。其中阿托品是莨菪堿的外消旋體。
2.理化性質
（1）旋光性：除阿托品無旋光性外，其他生物堿均具有左旋光性。阿托品是莨菪堿的外消旋體，莨菪堿在酸堿接觸下或加熱，其莨菪酸部分可通過烯醇化起外消旋作用而成為阿托品。
（2）堿性：東莨菪堿和樟柳堿由於立體效應的影響，堿性較弱；莨菪堿無立體效應障礙，堿性較強；山莨菪堿分子中6位羥基的立體效應的影響較東莨菪堿小，故其堿性介於莨菪堿和東莨菪堿之間。
（3）溶解性：
①莨菪堿（或阿托品）親脂性較強，易溶於乙醇、氯仿，可溶於四氯化碳、苯，難溶於水。
②東莨菪堿有較強的親水性，可溶於水，易溶於乙醇、丙酮、乙醚、氯仿等溶劑，難溶於苯、四氯化碳等強親脂性溶劑。
③樟柳堿的溶解性與東莨菪堿相似，也具較強的親水性。
④山莨菪堿由於多一個羥基，親脂性較莨菪堿弱，能溶於水和乙醇。
（4）堿水解：分子結構中均具有酯鍵，在堿性水溶液中受熱可發生水解。
3.鑒別方法具有一般生物堿的通性，能與多種生物堿沉澱試劑產生沉澱反應。特征性鑒別反應有：
（1）氯化汞沉澱反應：莨菪堿（或阿托品）加熱後沉澱變為紅色。東莨菪堿則與氯化汞反應生成白色沉澱。這是因為莨菪堿的堿性較強，加熱時能使氯化汞轉變成氧化汞（磚紅色）；而東莨菪堿的堿性較弱，與氯化汞反應隻能生成白色的分子複鹽沉澱。
（2）Vitali反應：莨菪堿（或阿托品）、東莨菪堿等莨菪烷類生物堿可發生Vitali反應，用發煙硝酸處理後，再與苛性堿醇溶液反應，顯深紫色。樟柳堿為陰性反應。
（3）過碘酸氧化乙酰丙酮縮合反應：樟柳堿可發生該反應，顯黃色。其他生物堿不反應。
【考點6】馬錢子生物堿的結構類型、毒性和鑒別方法
1.結構類型主要生物堿士的寧（番木鱉堿）和馬錢子堿屬於吲哚類衍生物，分子結構中均有兩個氮原子，吲哚環上的氮原子呈內酰胺結構，幾乎無堿性；另一個氮原子為叔胺狀態。
2.毒性士的寧（番木鱉堿）和馬錢子堿有強毒性。
3.鑒別方法
（1）硝酸反應：士的寧與硝酸作用呈淡黃色，蒸幹後的殘渣遇氨氣即變為紫紅色；馬錢子堿與濃硝酸接觸呈深紅色，繼加氯化亞錫，由紅色轉為紫色。
（2）濃硫酸－重鉻酸鉀反應：士的寧初呈藍紫色，緩緩變為紫堇色，最後為橙黃色；馬錢子堿則顏色與士的寧不同。