正文 第五章 香豆素和木脂素(2 / 2)

2.堿溶酸沉法由於香豆素類可溶於熱堿液中,加酸又析出,故可用0.5%氫氧化鈉水溶液(或醇溶液)加熱提取,提取液冷卻後用乙醚除去雜質,然後加酸調節pH至中性,適當濃縮,再酸化,則香豆素類即可析出。

3.係統溶劑法采用係統溶劑提取法,常用石油醚、乙醚、乙酸乙酯、丙酮和甲醇順次萃取。

4.色譜法吸附劑可用中性和酸性氧化鋁以及矽膠,堿性氧化鋁慎用。

【考點2】簡單香豆素的UV、IR和1H-NMR波譜特征

1. UV波譜特征

香豆素類化合物的紫外吸收與α-吡喃酮相似,在300nm處可有最大吸收。7-羥基香豆素的λmax為325nm。

2. IR波譜特征

在1745~1715cm-1處有α-吡喃酮的羰基吸收峰,1645~1625cm-1有芳環雙鍵吸收峰,如果有羥基取代,在3600~3200cm-1可見羥基吸收峰。

3. 1H-NMR波譜特征

(1)H-3和H-4均表現為二重峰(J=9Hz),其中H-3的化學位移值約為δ6.1~6.4,H-4的化學位移值約為δ7.5~8.3。

(2)多數香豆素C7-氧化,苯環上的其餘三個芳質子,H-5呈d峰(δ7.38),H-6和H-8呈m峰(δ6.87,2H)。

(3)芳香環上甲氧基信號一般出現在δ 3.8~4.0。

第二節木脂素

木脂素的理化性質

【考點】木脂素的溶解度等

1.物理性質

(1)形狀:木脂素多數為無色或白色結晶(新木脂素不易結晶)。

(2)溶解度:遊離木脂素偏親脂性,難溶於水,能溶於苯、氯仿、乙醚、乙醇等。與糖結合成苷者水溶性增大。

2.化學性質木脂素分子中常見官能團有醇羥基,酚羥基,甲氧基,亞甲二氧基,羥基和內酯環等,具有這些官能團所具有的化學性質。如具有亞甲二氧基者可發生Labat反應等。

第三節實例

含香豆素、木脂素的常用中藥

【考點1】秦皮、前胡和腫節風中主要化學成分的結構類型及質量控製指標成分

1.秦皮含有七葉內酯和七葉苷,白蠟素和白蠟樹苷等,均屬於簡單香豆素。秦皮質量控製指標成分為秦皮甲素和秦皮乙素。

2.前胡白花前胡以角型二氫吡喃香豆素類為主,紫花前胡以線型二氫呋喃和二氫吡喃香豆素類為主。代表性化合物有白花前胡甲素、白花前胡乙素、白花前胡丙素、白花前胡丁素等。一般以香豆素類成分作為前胡質量控製指標。

3.腫節風含有的香豆素成分主要包括異秦皮啶、東莨菪內酯等。腫節風藥材的含量測定指標有異秦皮啶、反丁烯二酸和總黃酮。

【考點2】五味子、補骨脂和厚樸中主要化合物的結構類型

1.五味子主要含有聯苯環辛烯型木脂素,如五味子醇、五味子素,以及五味子酯甲、乙、丙、丁和戊等,具有降轉氨酶的活性。

2.補骨脂含有多種香豆素類成分,其中主要成分補骨脂內酯和異補骨脂內酯屬於呋喃香豆素。

3.厚樸主要含有新木脂素厚樸酚、和厚樸酚等。