(2)逆沒食子酸鞣質:水解後產生逆沒食子酸和糖,或同時有沒食子酸等其他酸的生成。有些逆沒食子酸鞣質的原生物並無逆沒食子酸的組成,其逆沒食子酸是由鞣質水解所產生的黃沒食子酸或六羥基聯苯二甲酸脫水轉化而成。如訶子鞣質。
2.縮合鞣質縮合鞣質不能被酸水解,經酸處理後反而縮合成不溶於水的高分子鞣酐,又成鞣紅。縮合鞣質化學結構複雜,組成縮合鞣質的基本單元是黃烷-3-醇,最常見的是兒茶素。如大黃鞣質。
【考點3】鞣質的理化性質
1.性狀鞣質多為無定形粉末,分子量在500~3000之間;呈米黃色、棕色、褐色等;具有吸濕性。
2.溶解性鞣質具有較強的極性,可溶於水、甲醇、乙醇、丙酮等親水性溶劑,也可溶於乙酸乙酯,難溶於乙醚、氯仿等親脂性溶劑。
3.還原性鞣質是多元酚類化合物,易氧化,具有較強的還原性,能還原多倫試劑和費林試劑。
4.與蛋白質作用鞣質可與蛋白質結合生成不溶於水的複合物沉澱。實驗室一般使用明膠檢識、提取或除去鞣質。
5.與三氯化鐵作用鞣質的水溶液可與三氯化鐵作用呈藍黑色或綠黑色反應,常用作鞣質的檢識反應。
6.與重金屬鹽作用鞣質的水溶液能與醋酸鉛、醋酸銅、氯化亞錫等重金屬鹽產生沉澱反應。這一性質通常用於鞣質的提取分離或除去中藥提取液中的鞣質。
7.與生物堿作用鞣質為多元酚類化合物,由於具有酸性,故可與生物堿結合生成難溶於水的沉澱。常作為檢識生物堿的沉澱試劑。
8.與鐵氰化鉀的氨溶液作用鞣質的水溶液與鐵氰化鉀氨溶液反應呈深紅色,並很快變成棕色。
【考點4】鞣質的提取分離
1.提取一般用95%乙醇作為溶劑,采用冷浸或滲漉法提取。
2.分離通常用熱水溶解提取的浸膏,濾除不溶物,濾液用乙醚等親脂性有機溶劑除去脂溶性成分,再用乙酸乙酯從水溶液中萃取鞣質,回收乙酸乙酯,加水溶解,在水溶液中加入醋酸鉛或咖啡堿沉澱鞣質,經處理後再用色譜法進一步分離。葡聚糖凝膠柱色譜法是分離鞣質的常用方法,多以水、不同濃度的甲醇和丙酮作洗脫劑。
【考點5】除去鞣質的方法
除去鞣質的方法主要有冷熱處理法、石灰(沉澱)法、鉛鹽(沉澱)法、明膠(沉澱)法、聚酰胺吸附法和溶劑法(醇溶液調pH法)等。
以下內容大綱沒有,了解即可。
一、蛋白質和酶
【考點】蛋白質和酶的一般性質
1.蛋白質蛋白質是由氨基酸通過肽鍵聚合而成的高分子化合物,分子量可達數百萬。多數可溶於水,形成膠體溶液,加熱煮沸則變性凝結而自水中析出。不溶於有機溶劑,用水煮醇沉法即可使蛋白質沉澱除去。
蛋白質溶於堿水中,加入少量硫酸銅溶液,即顯紫色或紫紅色,稱之為雙縮脲反應,是檢識蛋白質的常用方法。
2.酶酶是一種活性蛋白,除具有蛋白質的通性外,還具有促進化學成分水解的性質,如苷類。酶的水解作用具有專屬性。加熱、加入電解質或重金屬鹽可使酶滅活。
二、多糖
【考點】多糖的一般性質
多糖由10個以上單糖組成,經酸或酶水解後能生成多分子單糖。中藥中常見多糖包括澱粉、菊糖、黏液質、果膠、樹膠、纖維素和甲殼質等。多糖不具有單糖和低聚糖的一般性質,無甜味,大多不溶於水,即使有的多糖在水中有一定溶解度,也隻能形成膠體溶液。多糖不溶於稀醇及其他有機溶劑。
三、蛻皮激素
【考點】蛻皮激素的定義、化學結構特點
蛻皮激素是一類具有強蛻皮活性的物質,具有促進細胞生長的作用,對人體有促進蛋白質合成、排除體內膽固醇、降血脂、抑製血糖上升等作用。牛膝中含有的牛膝甾酮、杯莧甾酮即屬於此類成分。蛻皮激素的主要結構特點是甾核上帶有7位雙鍵和6位酮基。此外還有多個羥基,因而在水中溶解度較大。蛻皮激素的活性與其甾核A/B環的順式稠合(5β-H)有關。