3．儀器
5mL堿式滴定管。
4．分析步驟
取試樣50mL於250mL錐形瓶中，先置於沸騰的水浴中保持2min，取出塞以鈉石灰管，用水冷卻。再加無二氧化碳的水50mL，酚酞指示劑2滴，以0．02mol/L氫氧化鈉標準使用溶液滴定至微紅色，30s內不消失即為終點。
5．計算結果
X=V×c×0．06050×106
式中 X——試樣的含酸量（以乙酸計），mg/L
V——滴定試樣時消耗氫氧化鈉標準使用溶液的體積，mL
c——氫氧化鈉標準使用溶液的濃度，mol/L
0．060——乙酸的摩爾質量，kg/mol
50——取樣量，mL
食用酒精，所得結果表示至4位小數。工業酒精，所得結果表示至整數。
（八）酯
測定酯含量的方法有比色法和皂化法。比色法適用於酯含量低的試樣；皂化法則適用於酯含量較高的試樣。
1．皂化法
（1）原理試樣用堿中和遊離酸後，加過量的氫氧化鈉標準溶液加熱回流，使酯皂化，剩餘的堿用標準酸中和，以酚酞作指示液，用氫氧化鈉標準溶液回滴過量的酸。
（2）試劑
①氫氧化鈉標準溶液c（NaOH）=0．1mol/L。
②氫氧化鈉標準滴定溶液c（NaOH）=0．05mol/L：使用時將0．1mol/L的氫氧化鈉標準溶液準確稀釋1倍。
③硫酸標準溶液c（1/2H2SO4）=0．1mol/L。
④酚酞指示液（10g/L）。
（3）儀器
①回流裝置一套：500mL硼矽酸鹽玻璃製成的磨口錐形燒瓶，同時配有400nm長的球形冷凝管。
②5mL堿式滴定管。
（4）分析步驟取試樣100．0mL於磨口錐形燒瓶中，加100mL水，接上冷凝管，於沸水浴上加熱回流10min。在冷凝管上部裝上鈉石灰管，用水冷卻，取下錐形燒瓶，加5滴酚酞指示液，用0．1mol/L氫氧化鈉溶液小心滴定至微紅色（切勿過量）並保持15s內不褪色。
準確加入0．1mol/L氫氧化鈉標準溶液10．00mL，放幾粒玻璃珠，接上冷凝管，於沸水浴上加熱回流1h。在冷凝管頂部裝上鈉石灰管，用水冷卻錐形燒瓶，取下鈉石灰管，用2份10mL水洗滌冷凝管內壁，合並洗滌液於錐形燒瓶中。
準確加入0．1mol/L硫酸標準溶液10．00mL。然後用0．05mol/L氫氧化鈉標準滴定溶液滴定至微紅色並保持15s內不褪色。同時用100mL水做空白試驗。
（5）計算結果
X=（V-V1）×c×0．088V2×106
式中 X——試樣中的酯含量（以乙酸乙酯計），mg/L
V——滴定試樣時消耗0．05mol/L氫氧化鈉標準滴定溶液的體積，mL
V1——滴定空白時消耗0．05mol/L氫氧化鈉標準滴定溶液的體積，mL
c——氫氧化鈉標準滴定溶液的濃度，mol/L
0．088——乙酸乙酯的摩爾質量，kg/mol
V2——取樣量，mL
工業酒精，所得結果表示至整數。
2．比色法
（1）原理在堿性溶液條件下，試樣中的酯與羥胺生成異羥肟酸鹽，酸化後，與鐵離子形成黃色的絡合物，與標準比較定量。
（2）試劑
①氫氧化鈉標準溶液：c（NaOH）=3．5mol/L。
②鹽酸羥胺溶液：c（NH2OH·HCl）=2mol/L。
③鹽酸溶液：c（HCl）=4mol/L。
④反應液：分別取3．5mol/L氫氧化鈉溶液（14g氫氧化鈉溶於100mL水中，搖勻）與2mol/L鹽酸羥胺（NH2OH·HCl）（13．9g鹽酸羥胺溶於100mL水中，搖勻）等體積混合（應當天使用）。
⑤三氯化鐵顯色劑：稱取50g三氯化鐵（FeCl3·6H2O）溶解於約400mL水中，加4mol/L鹽酸溶液12．5mL，然後用水稀釋至500mL。
⑥酯標準溶液（1g/L）：吸取密度為0．9002g/L的乙酸乙酯1．11mL，放置於已有部分95．0%（體積分數）基準酒精（無酯酒精）的1000mL容量瓶中，以基準酒精稀釋至刻度。
⑦酯標準使用溶液：吸取1g/L酯標準溶液1．00、2．00、3．00mL及4．00mL，分別注入100mL容量瓶中，並以基準酒精稀釋至刻度。即酯含量分別為10、20、30mg/L及40mg/L。
（3）分析步驟吸取與試樣含量相近的酯標準使用溶液及試樣各2．00mL，分別注入25mL比色管中，各加上述反應液4．00mL，搖勻，放置2min，加4mol/L鹽酸溶液2．00mL、顯色劑2．00mL，搖勻。用3cm比色皿，於520nm處理，以水調零，測定其吸光度。
（4）計算結果
X=AxA×c
式中 X——試樣中的酯含量（以乙酸乙酯計），mg/L
Ax——試樣的吸光度
A——酯標準使用溶液的吸光度
c——標準使用溶液的酯含量，mg/L
工業酒精，所得結果表示至整數。
（九）不揮發物
不揮發物是指在特定的情況下，物質中的液體或固體不能蒸發或升華變為氣體排出的部分，與揮發物意思相反。測定酒精中不揮發物的方法是稱量法。
1．原理
試樣於水浴上蒸幹，將不揮發物的殘留物於110℃±2℃烘至恒重，稱量，計算結果。
2．儀器
（1）電熱幹燥箱110℃±2℃。
（2）蒸發皿材質為鉑、石英或瓷。
（3）分析天平感量0．1mg。
3．分析步驟
取試樣100mL，注入質量恒定的蒸發皿中，放置於水浴上蒸幹，然後放入電熱幹燥箱中，於110℃±2℃下烘至恒重。
4．計算結果
X=m1-m2100
式中 X——試樣中不揮發物的含量，g/100mL
m1——蒸發皿與殘渣的質量，g
m2——蒸發皿的質量，g
100——試樣量，mL
食用酒精，所得結果表示至4位小數；工業酒精，所得結果表示至整數。
5．注意事項
（1）為了避免水浴中的水垢粘在蒸發皿底部，最好用蒸餾水做水浴。
（2）冷卻蒸發皿時要放幹燥器中，冷卻時間要固定。
（十）重金屬的測定
測定鉛的方法有硫化鉛法、雙硫腙法和原子吸收法，在此僅介紹硫化鉛法。
1．原理
重金屬離子（以鉛為例）在弱酸性（pH34）條件下，與硫化氫作用，生成棕黑色硫化物，當含量很少時，呈穩定的懸浮液，其反應式如下：
Pb2++H2S==PbS+2H+
然後，與同法處理鉛標準溶液係列比較，做限量測定。
2．試劑
（1）乙酸鹽緩衝液（pH3．5）稱取25．0g乙酸銨溶解於25mL水中，加45mL 6mol/L鹽酸，用稀鹽酸或稀氨水（6mol/L或1mol/L）在pH計上調節pH至3．5，用水稀釋至100mL，搖勻。
（2）酚酞指示液（10g/L）。
（3）飽和硫化氫水將硫化氫氣體通入不含二氧化碳的水中，至飽和為止（臨用前製備）。
（4）鉛標準溶液（1g/L）稱取0．1598g高純硝酸鉛，溶解於10mL 1%硝酸溶液中，定量移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度。
（5）鉛標準使用溶液（10μg/mL）取1g/L鉛標準溶液，臨用前用水準確稀釋至100倍。
3．儀器
比色管（50mL）。
4．分析步驟
A管：吸取2．50mL鉛標準使用溶液於50mL比色管中，補加25．0mL水，加1滴酚酞指示液，用稀鹽酸或稀氨水調pH至中性（酚酞紅色剛好褪去），加入pH3．5的乙酸鹽緩衝液5mL，混勻備用。
B管：用50mL比色管直接取試樣25．0mL，補加2．5mL水，加1滴酚酞指示液，用稀鹽酸或稀氨水調pH至中性（酚酞紅色剛好褪去），加入pH3．5的乙酸鹽衝液5mL，混合備用。
C管：用50mL比色管直接取樣25．0mL，再加2．5mL鉛標準使用溶液，混勻，加1滴酚酞指示液，用稀鹽酸或稀氨水調pH至中性（酚酞紅色剛好褪去），加入pH3．5的乙酸鹽緩衝液5mL，混勻備用。
向上述各管中，各加入10mL新製備的硫化氫飽和液，混勻，於暗處放置5min。取出，在白色背景下比色。其B管的色度不得深於A管；C管的色度應與A管相當或深於A管。
5．注意事項
（1）飽和硫化氫溶液需臨用現配，要飽和。
（2）要嚴格控製溶液pH，因重金屬離子在pH34條件下能與硫化氫作用，生成棕黑色硫化物沉澱。
（十一）氰化物的測定
測定氰化物的方法常用比色法。
1．原理
氰化物在pH7．0緩衝溶液中用氯胺T將氰化物轉化成氯化氰，再與異煙酸-吡唑啉酮作用，生成藍色染料，與標準係列比較定量。
2．試劑
（1）硝酸銀標準溶液c（AgNO3）=0．1mol/L。
（2）硝酸銀標準滴定溶液c（AgNO3）=0．020mol/L。將硝酸銀標準溶液c（AgNO3）=0．1mol/L準確稀釋5倍。
（3）氫氧化鈉溶液20g/L。
（4）氫氧化鈉溶液10g/L。
（5）酚酞指示液10g/L。
（6）0．5mol/L磷酸鹽緩衝液（pH7．0）稱取34．0g無水磷酸二氫鉀和35．5g無水磷酸二氫鈉，用水溶解並稀釋至1000mL。
（7）試銀靈（對二甲氨基亞苄基羅單寧）溶液稱取0．02g試銀靈，溶解於100mL丙酮中，搖勻。
（8）異煙酸-吡唑啉酮溶液稱取1．5g異煙酸，溶於24mL 20g/L氫氧化鈉溶液中；另稱取0．25g吡唑啉酮，溶解於20mL N-二甲基酰胺中，合並上述兩種溶液，搖勻。
（9）氯胺T溶液（10g/L）稱取1．0g氯胺T（有效氯應保證在11%以上）溶解於100mL水中，搖勻。臨用現配。
（10）氯化鈉標準溶液（100mg/L）
配製：稱取0．250g氯化鉀（KCl）溶於水中，並稀釋定容至1000mL，此溶液濃度為1g/L。用前再標定、稀釋。
標定：吸取上述溶液10．00mL於100mL錐形瓶中，加1mL 20g/L氫氧化鈉溶液，使pH在11以上，再加0．1mL試銀靈溶液，然後用0．020mol/L硝酸銀標準溶液滴定至橙紅色為其終點。1mL 0．020mol/L硝酸銀標準滴定溶液相當於1．08mg氫氰酸。
稀釋：將標定好的氰化鉀溶液用1g/L氫氧化鈉溶液準確稀釋10倍，即為100mg/L。
（11）氰化鉀標準使用溶液吸取100mg/L氫氧化鈉溶液0、0．50、1．00、1．50、2．00mL及2．50mL分別於100mL容量瓶中，用1g/L氫氧化鈉溶液稀釋至刻度。即相當於氫氰酸分別為0、0．5、1．0、1．5、2．0mL/L及2．5mL。臨用現配。
（12）乙酸溶液（1+6）。
3．儀器
（1）具塞比色管10mL。
（2）分光光度計符合GB/T 9721—2006可見光範圍要求。
（3）恒溫水浴30℃±1℃。
4．分析步驟
（1）繪製工作曲線（或建立回歸方程）吸取氯化鉀標準使用溶液及試劑空白各1．00mL分別於10mL具塞比色管中，各加兩滴酚酞指示液，用1+6乙酸溶液調至紅色剛好消褪，再用1g/L氫氧化鈉溶液調至近紅色，然後加入2mL磷酸鹽緩衝液，搖勻（呈無色），再加0．2mL 10g/L氯胺T溶液，搖勻，於20℃下放置30min，各加2mL異煙酸-吡唑啉酮溶液，補加水至刻度，搖勻，在30℃±1℃恒溫水浴中放置30min呈藍色，取出。
用1cm比色皿，以零管（試劑空白）調零，於波長638nm處測定其吸光度。
以氰化物標準使用溶液的含量為橫坐標，相應的吸光度為縱坐標，繪製工作曲線，或建立線性回歸方程A=mc+b（b為常數項，m為回歸係數）進行計算。
（2）試樣的測定與計算吸取試樣及試劑空白各1．00mL，按上述方法顯色及測定吸光度。根據試樣的吸光度在工作曲線上查出試樣中的氰化物含量，或用回歸方程計算。
或吸取與試樣含量相近的限量指標的氯化物標準使用溶液及試樣各1．00mL，按上述方法顯色及測定吸光度。
5．計算結果
X=AxA×c
式中 X——試樣中的氯化物含量（以HCN計），mg/L
Ax——試樣的吸光度
A——氯化物標準使用溶液的吸光度
c——標準使用溶液的氯化物含量，mg/L
食用酒精所得結果表示至整數。
6．注意事項
①試樣中氰化物的含量高時，可減少取樣量；②氯化物是劇毒品必須按毒品管理辦法執行。廢液不能隨意排放，應集中處理後再排放。處理方法：200mL廢水，加25mL 10%碳酸鈉、25mL 30%硫酸亞鐵溶液，搖勻，使之生成亞鐵硫化鐵，無毒，便可排放。注意下水不得有酸；③氯胺T溶液不穩定，最好臨用現配。