該委員會由薛暮橋任秘書長，胡子嬰、周榮鑫任副秘書長。下設中央財經計劃局，由宋劭文任局長；設中央財經人事局，由範子文任局長；設中央技術管理局，由鍾林任局長；設中央私營企業局，由薛幕橋任局長；設中央合作事業管理局，由孟用潛任局長；設中央外資企業局，由冀朝鼎任局長；設財政經濟委員會編譯室，由王寅生任主任。
政務院又設文化教育委員會，委任郭沫若任主任，馬敘倫、陳伯達、陸定一、沈雁冰為副主任，委員有周揚、丁燮林、錢俊瑞、韋愨、李德全、賀誠、蘇井觀、李四光、陶孟和、竺可楨、胡喬木、胡愈之、徐特立、柳亞子、張東蓀、費孝通、吳晗、劉清揚、潘光旦、李達、符定一、沈誌遠、陳此生、蔣南翔、沈茲九、謝邦定、歐陽予倩、丁玲、田漢、陽翰笙、巴金、錢三強、陳鶴琴、江恒源、李步青、艾思奇、翦伯讚、侯外廬、錢端升、曾昭森、雷潔瓊、沈體蘭，由胡喬木任秘書長，陽翰笙、馮乃超為副秘書長。
政務院還設人民監察委員會，委任譚平山為主任，劉景範、潘震亞為副主任，委員有張秀岩、張慕堯、朱蘊山、韓兆鶚、董魯安、張難先、何弼時、寧武、郭任之、安子文、許立群、劉達潮、丘金、帥孟奇、肖明，由李巨璋任秘書長。
除了上述四個委員會外，政務院還下設以下部、會、院、署、行，主持各部門的國家行政事宜。
設內務部，部長謝覺哉，副部長武新宇、陳其瑗。設外交部，部長周恩來，副部長王稼祥、李克農、章漢夫。設公安部，部長羅瑞卿，副部長楊奇清。
設財政部，部長薄一波，副部長戎子和、王紹鏊。
設貿易部，部長葉季壯，副部長姚依林、沙千裏。設重工業部，部長陳雲，副部長何長工、鍾林、劉鼎。設燃料工業部，部長陳鬱，副部長李範一、吳德。設紡織工業部，部長曾山，副部長錢之光、陳維稷、張琴秋。設食品工業部，部長楊立三，副部長宋裕和。
設輕工業部，部長黃炎培，副部長楊衛玉、龔飲冰、王新元。設鐵道部，部長滕代遠，副部長呂正操、武競天、石誌仁。設郵電部，部長朱學範，副部長王諍。
設交通部，部長章伯鈞，副部長李運昌、季方。
設農業部，部長李書城，副部長羅玉川、吳覺農、楊顯東。設林墾部，部長梁希，副部長李範五、李相符。
設水利部，部長傅作義，副部長李葆華。設勞動部，部長李立三，副部長施複亮、毛齊華。設文化部，部長沈雁冰，副部長周揚、丁燮林。設教育部，部長馬敘倫，副部長錢俊瑞、韋愨。設衛生部，部長李德全，副部長賀誠、蘇井觀。設司法部，部長史良，副部長李木庵政務院又設法製委員會，陳紹禹為法製委員會主任委員，張曙時、許德珩、陳瑾昆為副主任委員，委員有沈鈞儒、張誌讓、李六如、謝覺哉、史良、李木庵、何世琨、李達、孟慶樹、吳昱恒、王之相、戴修瓚、吳傳頤、李祖蔭、李光燦。
設民族事務委員會，李維漢為主任委員，烏蘭夫、劉格平、賽福鼎為副主任委員，委員有張衝、吳鴻賓、奎璧、朱早觀、天寶、巴迭爾漢、阿裏木江、朱德海、王國興、田富達、劉春、楊靜仁、呂振羽、翁獨健、馬思義、鮮維峻、馬玉槐、王悅豐、王再天、特木爾巴根、劄喜、郭銳。這些委員會別是蒙古族、藏族、維吾爾族、回族、彝族、苗族、哈薩克族、朝鮮、高山族、黎族等少數民族代表和政協委員。
設華僑事務委員會，何香凝為主任委員，李任仁、廖承誌、李鐵民、莊希泉為副主任委員、委員有陳嘉庚、司徒美堂、陳其瑗、戴子良、費振東、黃長水、周錚、侯寒江、莊明理、趙令德、林棠、張殊明、葉劍英、張雲逸、張鼎丞、鄧子恢、葉飛、李初梨、連貫、許敬誠、陳任一、王雨亭、蔡廷鍇、彭澤民、官文森、王任叔、邵力子、薩鎮冰等人。
政務院下還設中國科學院、情報總署、海關總署、新聞總署、出版總署和人民銀行等機構。委任：
郭沫若為中國科學院院長，陳伯達、李四光、陶孟和、竺可楨為副院長。
鄒大鵬為情報總署署長。孔原、丁貴堂分別為海關總署署長、副署長。胡喬木為新聞總署署長，範長江、薩空了為副署長。胡愈之為出版總署署長，葉聖陶、周健人為副署長。南漢宸為中國人民銀行行長，胡景癡為副行長。
10月28日，政務院又發表了32名參事名單。他們是：
呂集義、鄭坤廉、羅子為、章無善、盛康年、張雲川、嚴信民王深林、曹盂君、許寶駒、吳茂蓀、於振瀛、譚冬菁、林一元、嚴希純、袁翰青、吳藻溪、周士觀、李俠公、孫蓀荃、莊明理、盧於道、李蒸、盧鬱文、汪世銘、許聞天、鄧吳明、程星齡、劉承烈、範樸齋、劉仲華、李俊龍。
3.2聯合政府
中華人民共和國中央人民政府，是一個有強大陣容、代表國內各民主階級和海外華僑的、在中國曆史上空前堅強的政府。
從各機構負責人員的人數看，到1949年10月底，包括了以下人選：
中央人民政府主席1人，副主席6人，委員56人。政務院總理1人，副總理4人，政務委員15人；秘書長1人，副秘書5人；四個委員會的主任、副主任、委員共170人；各部、會、院、署、行的部長、副部長，主任委員、副主任委員、委員，院長、副院長，署長、副署長，行長、副行長等共175人。