後來普京建議柳德米拉到列寧格勒大學來上預科班，然後報考列寧格勒大學語言係。她接受了普京的建議。柳德米拉住進了預科班的宿舍，兩個年輕人約會更方便了。
但是，普京與柳德米拉約會總是來去匆匆。最可氣的是普京約會常常遲到，不是三兩分鍾，而是個把小時。柳德米拉在地鐵站苦等的一幕絕對夠得上經典。"等待的前15分鍾感覺一般，半小時也不算什麼，但當一小時過去，我幾乎要呐喊了。而一個半小時以後，我已經完全沒有情緒幹任何事情。"經過幾次這樣的等待後，柳德米拉才從朋友口中得知普京其實是克格勃的成員，遲到的確情有可原。
一晃兒，三年半的時間過去了，有一天柳德米拉正在普京房間裏。普京突然對她說："經過三年半的交往，你現在該了解我是什麼樣的人了。我不愛說話，脾氣也不好，有時還會讓別人感到委屈。做我的伴侶是有一定危險的。現在你該決定與我的關係了。"
開始，柳德米拉還以為這是普京的托詞，轉念一想，不對，這話分明是要分手的意思。於是她毫不猶豫地說："我已經決定了。"
"真的決定了？"普京很驚訝，於是用探求的目光注視著柳德米拉，似乎想從中發現什麼。柳德米拉點點頭，以為他們的關係就要告吹。想不到，普京卻說出了一番令柳德米拉激動萬分的肺腑之言："我愛你，想選擇一個日子和你結婚。"
普京低沉而又堅定的話語傳入柳德米拉耳中，這完全出乎她的意料。緊接著，她飛回家鄉，把此事告訴了母親："我認識了一個好人，我要給他當妻子。"母親聽後，高興得一夜沒有合眼。
1983年7月28日，普京和柳德米拉在涅瓦河的一艘遊輪的"浮船"餐廳舉行了簡樸的婚禮，雙方的家屬都出席了，大家按照俄羅斯的傳統方式，祝賀他們成為夫妻。
那一年，普京31歲，柳德米拉25歲。
第一夫人：曾為普京當總統大哭一場
"第一夫人"是一個尊稱，指一個國家元首或政府首腦的配偶。
"第一夫人"是一類特殊的妻子，她們嫁給了權傾一時的男人，她們往往是當時、當地的美女。但她們不僅僅要做服侍、寬慰丈夫的妻子，還要在永無休止的政治爭鬥中輔佐郎君，提升丈夫的形象，當好政治伴侶。她們不能像普通女人那樣隨心所欲，因為她們的行為關係到國家的形象。
1999年12月31日晚上，葉利欽在電視台宣布辭職，並提名普京為代總統後，一個朋友打來電話問柳德米拉："你聽說了嗎？"
柳德米拉問："什麼事？"
那位朋友說："葉利欽辭職了，你丈夫成了代理總統，祝賀你！"
柳德米拉聽到這個消息哭了，她說："我哭了一整天，因為我意識到，我們的私人生活完了，至少在總統選舉前三個月，如果我丈夫真的當選為俄羅斯總統，在今後的四年中將會是怎樣。"
俄羅斯人首次目睹"第一夫人"的風采，不是在正式的國務活動中，不是在上層人物出席的宴會上，也不是在什麼慈善活動中，而是在2000年的第一天她同丈夫普京一起出現在俄聯邦軍隊車臣駐地時。
此次柳德米拉隨丈夫在新年之際赴前線犒軍。她當然知道應該給前線將士和全國人民留下怎樣的印象。所以當她和丈夫一起乘飛機來到車臣的俄羅斯部隊的時候，她知道她應該退居幕後。她留著一頭清爽的金色短發，身穿羊皮外套、高圓翻領毛衣和長褲，顯得很秀麗苗條，與普通俄羅斯婦女沒什麼兩樣。她站在丈夫身邊，盡量避開攝像機鏡頭，也不讓自己說話的聲音被電視觀眾聽見。然而，當她在電視熒屏上出現的時候，許多人不約而同地大叫起來："看，這就是我們的柳德米拉！"
這是屬於柳德米拉的品質，也許那時她還遠沒有準備好如何做好一個"第一夫人"。但是，當她已經處於這樣的位置時，她也別無選擇。不過，第一夫人的第一次公開亮相，可以說一下就拉近了她與俄羅斯人心理上的距離。
關於第一夫人應表現出的形象，這在俄羅斯尚無定式。畢竟即使加上柳德米拉，俄羅斯政治生活中至今也隻出現了三位第一夫人而已。
"第一夫人"在俄羅斯（蘇聯）受人關注是在戈爾巴喬夫的時候。賴莎是蘇聯第一位，也是最後一位顯赫的第一夫人。這同賴莎的風格恐怕也不無關係。俄羅斯是一個大男子主義盛行的國度，一般很難接受婦女在國家政治生活中"大出風頭"。賴莎在公眾麵前扮演的是與蘇聯總統平等的政治夥伴的角色，夫婦兩人相敬如賓。她的西式做派、華麗的服裝，令生活在經濟不景氣時期的俄羅斯民眾極不喜歡她。曾經在戈爾巴喬夫身邊工作過的保鏢和工作人員在回憶賴莎的時候，對她的行事風格至今仍然頗有微詞。
相比於賴莎，葉利欽的夫人奈娜在為人處世和政治舞台上的表現卻大相徑庭。奈娜更接近俄羅斯傳統婦女的模式--忠實、忍耐、善良，不摻和丈夫的事情，是葉利欽生活中的可靠支柱和堅強後方。