與邦臣的“一頁情”
詹姆斯從進入NBA第一天起，便是各類廣告商的追逐目標。然而，受困於他外形極為粗獷，找他合作的產品因而多數很男性化。比如，最知名的越野汽車悍馬等。至於與詹姆斯傳出緋聞的女性，多數事實係子虛烏有、捕風捉影。有限的幾次看似合理的緋聞，實際上兩位主角僅是有過正常的商業合作。
一度炒得沸沸揚揚的詹姆斯與網球美女莎拉波娃的情緣，發源於二人一起於2007年合作拍的廣告和畫報彩頁。為了配合兩位體壇巨星的合作，宣傳方有意透露出兩人合作拍攝時，曾打賭看誰能在2008年1月之前奔跑的公裏數最多。如果莎拉波娃輸了，那麼她要來騎士隊主場擔當“小皇帝”詹姆斯的送水工。如果詹姆斯輸了，他就要擔當莎拉波娃的貼身球童。最終，這場口水仗沒有公開勝負關係，倒是俄羅斯美女莎拉波娃到場為詹姆斯助威卻是事實。隨著莎娃情定前NBA球員武賈西奇，被YY的詹莎情靜靜地落幕了。
還有一段廣為傳播的戀情是詹姆斯與“小野貓”組合的主唱斯切金格的激情之戀。斯切金格是演藝界的才女，身兼流行歌手、歌曲創作人、舞蹈家、模特等多職。某次在一則商業廣告中，性感的“小野貓”在豪宅中與“小皇帝”詹姆斯演繹了一段極具誘惑力的另類廣告，短片中她嫵媚的肢體動作惹人心動，而詹姆斯則是送給這位美女一雙最新的勒布朗簽名球鞋。就這麼點事情越傳越廣，搞得真像有那回事兒似的。特別是詹姆斯率領熱火隊奪得總冠軍之後，“小野貓”又出現在慶功晚會上，結果這段早被忘記的緋聞重新泛紅。
北京奧運會之前，著名的《Vogue》雜誌推出了一組以“時尚·運動·性感”為主題的圖片。當時24歲的詹姆斯有幸與世界上最好的女模特吉塞爾·邦臣結下同登雜誌封麵的“一頁情”。
在“時尚·運動·性感”主題中，身高1.80米、腿長118厘米的邦臣負責時尚和性感，而還有些青澀的詹姆斯負責運動。當時《Vogue》設計拍攝主題時，選用了4套“運動員+超模的組合”，其中還包括有史以來獲得奧運金牌最多的遊泳運動員菲爾普斯。幾經挑選比較，最終詹邦組合勝出，榮登封麵。能與排名第一的超模合作令詹姆斯受寵若驚，一再表示邦臣的專業態度令他在拍攝時感覺很棒，很自然。
回憶起當初的合作，現已為人母的邦臣說，她以前與男影星迪卡普裏奧談情說愛時曾經去斯台普斯看過NBA比賽，但是同NBA球星一起工作，詹姆斯是第一位。印象中，比自己小4歲的詹皇當時還是個可愛的孩子，一心想拿奧運會冠軍。對於兩人相差23厘米的“海拔落差”，邦臣表示，“我的長腿，他的大球鞋，使一切看上去很不錯。”
比起上述兩位女士，詹皇更搞笑的一次結緣名女人發生在2010年。當時，美國各大媒體都在熱衷於炒作“卡戴珊家族奪冠定律”。而心心念念想拿到總冠軍的詹皇，在一場熱火客場比賽時被YY了。當時金·卡戴珊和克洛伊·卡戴珊這對漂亮誘人的姐妹花在場邊觀戰，詹姆斯一次爆扣之後，他主動走到金·卡戴珊的身邊和她擊掌相慶。於是似乎假戲真作的另類情緣被放大了，著名的八卦網站MediaTakeOut甚至撰文分析認為，詹姆斯與金·卡戴珊關係密切。