化合物17 白色粉末(甲醇),mp 234~236 ℃。ESI-MS m/z 268 [M+H]+,290 [M+Na]+。1H-NMR(DMSO-d6,300 MHz)δ:8.33(1H,s,H-2),8.12(1H,s,H-8),7.31(2H,d,NH2),5.86(1H,d,J=6.0 Hz,H-1′),5.42(1H,d,J=11.4 Hz,OH-2′),5.40(1H,m,OH-5′),5.17(1H,d,J=4.5 Hz,OH-3′),4.60(1H,dd,J=11.4,6.0 Hz,H-2′),4.13(1H,m,H-3′),3.95(1H,m,H-4′),3.66(1H,m,Ha-5′),3.55(1H,m,Hb-5′)。13C-NMR(DMSO-d6,75 MHz)δ:152.4(C-2),149.1(C-4),119.4(C-5),156.2(C-6),139.9(C-8),87.9(C-1′),73.5(C-2′),70.7(C-3′),85.9(C-4′),61.7(C-5′)。以上數據與文獻[22]報道基本一致,故鑒定其結構為腺苷(adenosine)。
化合物18 黃色粉末(甲醇),mp 212~214 ℃。ESI-MS m/z 447[M-H]-。1H-NMR(DMSO-d6,300 MHz)δ:13.56(1H,s,5-OH),9.90(1H,s,7-OH),9.42(1H,s,4′-OH),7.41(1H,dd,J=1.8,8.1 Hz,H-6′),7.38(1H,d,J=1.8 Hz,H-2′),6.88(1H,d,J=8.1 Hz,H-5′),6.67(1H,s,H-3),6.47(1H,s,H-8),4.56(1H,d,J=9.9 Hz,H-1″)。13C-NMR(DMSO-d6,75 MHz) δ:163.6(C-2),102.8(C-3),181.8(C-4),156.2(C-5),108.9(C-6),163.2(C-7),93.5(C-8),160.7(C-9),103.4(C-10),119.0(C-1′),113.3(C-2′),145.7(C-3′),149.7(C-4′),116.0(C-5′),121.4(C-6′),73.0(C-1″),70.(C-2″),78.9(C-3″),70.2(C-4″),81.6(C-5″),61.5(C-6″)。以上數據與文獻[23-24]報道基本一致,故鑒定其結構為木犀草素-6-C-β-D-吡喃葡萄糖苷(luteolin-6-C-β-D-glycopyranosyl)。
化合物19 無色油狀物。ESI-MS m/z 357[M-H]-。1H-NMR(CD3OD,400 MHz) δ:1.68~1.80(2H,m,H-6),2.71(1H,dd,J=5.6,8.4 Hz,H-9),4.38(1H, dd,J=1.6,11.2 Hz,H-7a), 4.46(1H,dd,J=2.4,11.2 Hz,H-7b),4.68(1H,d,J=8.0 Hz,H-1′),5.28(1H,d,J=10.4 Hz,H-10a),5.33(1H,dd,J=0.8,10.4 Hz,H-10b),5.53(1H,m,H-8),5.56(1H,d,J=1.2 Hz,H-1),7.60(1H,d,J=1.6 Hz,H-3)。13C-NMR(CD3OD,100 MHz) δ:97.9(C-1),153.9( C-3),105.9(C-4),28.3(C-5),25.8(C-6),69.7(C-7),133.3(C-8),43.7(C-9),120.8(C-10),168.8(C-11),99.6(C-1′),74.6( C-2′),77.8(C-3′),71.5(C-4′),78.2(C-5′),62.6(C-6′),以上數據與文獻[25]報道基本一致,故鑒定其結構為獐牙菜苷(sweroside)。
化合物20 白色粉末(甲醇),mp 189~190 ℃。ESI-MS m/z 771 [M+Na]+。1H-NMR(CD3OD,300 MHz) δ: unit A 5.55(1H,d,J=6.6 Hz,H-1) ,7.49(1H,s,H-2),2.83(1H,m,H-5),1.87(1H,m,H-6α),1.78(1H,m,H-6β),3.89(2H,m,H-7),5.77(1H,m,H-8),2.64(1H,m,H-9),5.26(1H,m,H-10E),5.31(1H,m,H-10Z),4.69(1H,d,J=7.8 Hz,H-1′),3.65(2H,m,H-6′); unit B 5.28(1H,d,J=7.8 Hz,H-1),7.42(1H,br s,J=1.2 Hz,H-2),3.13(1H,m,H-5),1.72(1H,m,H-6α),2.30(1H,m,H-6β),5.22(1H,m,H-7),2.15(1H,m,H-8),2.09(1H,m,H-9),1.06(3H,d,J=6.6 Hz,H-10),3.69(3H,s,11-OCH3),4.65(1H,d,J=7.8 Hz,H-1′),3.56(2H,m,H-6′) 。13C-NMR(CD3OD,75 MHz) δ:unit A 97.8(C-1),153.6(C-3),111.9(C-4),31.1(C-5),33.9(C-6),61.3(C-7),135.9(C-8),45.5(C-9),119.3(C-10),168.6(C-11),100.2(C-1′),74.7(C-2′),78.0(C-3′),71.6(C-4′),78.3(C-5′),62.8(C-6′); unit B 97.6(C-1),152.6( C-3),113.2(C-4),32.7(C-5),41.1(C-6),78.4(C-7),40.3(C-8),47.1(C-9),13.9(C-10),169.4(C-11),51.7(11-OCH3),98.6(C-1′),73.0(C-2′),76.6(C-3′),70.0(C-4′),77.3(C-5′),61.1(C-6′)。以上數據與文獻[26]報道基本一致,故鑒定其結構為sylvestrosidesⅠ。
化合物21 白色粉末(甲醇),mp 164~165 ℃。ESI-MS m/z 813 [M+Na]+。1H-NMR(CD3OD,300 MHz)δ: unit A 5.46(1H,d,J=7.2 Hz,H-1),7.51(1H,s,H-2),2.73(1H,m,H-5),1.83(1H,m,H-6α),1.74(1H,m,H-6β),3.98(2H,m,H-7),5.68(1H,m,H-8),2.60(1H,m,H-9),5.22(1H,br d,J=16.8 Hz,H-10),5.31(1H,br d,J=16.8 Hz,H-10),1.96(3H,s,7-COCH3),4.53(1H,d,J=8.0 Hz,H-1′),3.66(2H,m,H-6′); unit B 5.18(1H,d,J=4.8 Hz,H-1),7.39(1H,s,H-2),2.96(1H,m,H-5),1.68(1H,m,H-6α),2.15(1H,m,H-6β),5.09(1H,m,H-7),2.01(1H,m,H-8),1.96(1H,m,H-9),0.96(3H,d,J=6.4 Hz,H-10),3.67(3H,s,11-OCH3),4.48(1H,d,J=8.0 Hz,H-1′),3.42(2H,m,H-6′) 。13C-NMR(CD3OD,75 MHz)δ:unit A 95.6(C-1),152.2(C-3),109.3(C-4),30.0(C-5),28.9(C-6),62.4(C-7),134.6(C-8),43.2(C-9),119.0(C-10),165.8(C-11),170.2,20.7(7-COCH3),98.7(C-1′),73.1(C-2′),76.7(C-3′),70.1(C-4′),77.3(C-5′),61.2(C-6′) ; unit B 95.6(C-1),150.9(C-3),111.4(C-4),31.0(C-5),38.9(C-6),76.1(C-7),39.1(C-8),45.1(C-9),13.4(C-10),166.7(C-11),53.5(11-OCH3),98.6(C-1′),73.0(C-2′),76.4(C-3′),70.0(C-4′),77.3(C-5′),61.1(C-6′)。以上數據與文獻[26]報道基本一致,故鑒定其結構為sylvestrosidesⅡ。
化合物22 白色羽毛狀晶體(甲醇),mp 155~156 ℃。ESI-MS m/z 485 [M+Na]+。1H-NMR(DMSO-d6,400 MHz) δ: 6.82(1H,t,J=7.2 Hz,H-3),2.17(1H,br d,J=7.2,14.4 Hz,H-4),2.37(1H,br d,J=7.2,14.4 Hz,H-4),1.28(1H,br d,J=7.2,13.4 Hz,H-5),1.66(1H,m,H-5),1.65(1H,m,H-6),1.67(1H,m,H-7),1.47(1H,m,H-7),3.58(1H,br d,J=7.2 Hz,H-8),3.92(2H,br d,J=7.2 Hz,H-8),1.86(3H,s,H-9),0.96(3H,d,J=5.2 Hz,H-10),4.25(1H,d,J=7.6 Hz,H-1′),3.66(1H,br d,J=9.6 Hz,H-6′),3.96(1H,br d,J=9.6 Hz,H-6′),4.99(1H,br s,H-1″),4.10(2H,m,H-5″)。13C-NMR(DMSO-d6,100 MHz) δ:168.8(C-1),128.7(C-2),145.4(C-3),27.2(C-4),34.5(C-5),30.2(C-6),36.7(C-7),67.2(C-8),12.5(C-9),20.8(C-10),103.6(C-1′),75.2(C-2′),78.3(C-3′),71.5(C-4′),76.4(C-5′),67.9(C-6′),110.9(C-1″),78.6 (C-2″),78.8(C-3″),74.3(C-4″),64.2(C-5″)。以上1H-NMR數據與文獻[27]中urceolide的數據基本一致,結合2D NMR,鑒定其結構為urceolide,並首次報道其13C-NMR數據。
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[責任編輯 馬超一]