開元十三年(725年)，李白出蜀，"仗劍去國，辭親遠遊"。他乘舟沿江出峽，漸行漸遠，家鄉的山巒逐漸隱沒不可辨認了，隻有從三峽流出的水仍跟隨著他，推送著他的行舟，把他要送到一個陌生而又遙遠的城市中去。
李白到了六代故都金陵。此地江山雄奇，虎踞龍盤，六朝宮閱曆曆在目。這既引起李白許多感慨，也引起了他對自己所處時代的自豪感。他認為往日之都，己呈一片衰頹之氣，沒有什麼好觀賞的了，根本不及當今皇帝垂拱而治、天下呈現出的一片太平景象。金陵的霸氣雖己消亡，但金陵的女兒卻飽含深情地接待李白。當李白告別金陵時，吳姬壓酒，金陵子弟殷勤相送，頻頻舉杯勸飲，惜別之情如東流的江水，流過了人們的心頭，使人難以忘卻。李白告別金陵後，從江上前往揚州。揚州是當時的一個國際都市。李白從沒有看到過如此熱鬧的城市，與同遊諸人在此盤桓了一些時日。到了盛夏，李白與一些年輕的朋友“係馬垂楊下，銜杯大道邊。天邊看綠水，海上見青山”，好不愜意。到了秋天，他在淮南(治所在揚州)病倒了。臥病他鄉，思緒很多，既感歎自己建功立業的希望渺茫，又深深地思念家鄉，惟一能給他帶來點安慰的，便是遠地友人的書信。
李白在淮南病好之後，又到了姑蘇。這裏是當年吳王夫差與美女西施日夜酣歌醉舞的地方，李白懷古有感，寫了一首詠史詩《烏棲曲》。這首詩後來得到了賀知章的讚賞，稱其"可以泣鬼神矣"。由此看來，李白的樂府詩有時雖襲用舊題，卻多別出新意。姑蘇的曆史遺跡固然引起了李白的懷古之情，美麗單純的吳姬、越女更讓李白讚美不己。在昔日西施浣紗的蔦蘿山下，李白以自己的生花妙筆為現今在浣紗石上的越女留下了一幅幅優美的速寫。李白由越西歸，回到了荊門。在荊門他一待就是三個月。雖然思鄉心切，但功業沒有一點成就，他自覺難於回轉家園。最後，他決定再度漫遊。他在江夏結識了僧行融，又從他那裏了解到孟浩然的為人，於是便去襄陽拜見孟浩然，由此寫下了著名的五律詩《贈孟浩然》。不久，李白到了安陸，在小壽山中的道觀住了下來。然而，隱居於此並非長久之計，他仍然想尋找機會以求仕進。在隱居壽山時，李白以幹謁遊說的方式結交官吏，借以提高自己的聲譽。李白的文才得到了武後時宰相許圉師的賞識，便將其招為女婿。李白與夫人許氏在離許家較近的白兆山的桃花岩下過了一段幸福美滿的婚姻生活。可是美好的夫妻生活並沒有令李白外出漫遊以圖功業的心誌有所減退。他又幾次出遊，結識了一些官吏和貴公子，並於開元二十二年(734年)，謁見荊州長史兼襄州刺史韓朝宗。