3 結構鑒定
化合物 1 淺褐色粉末;1H,NMR(CD3OD,400 MHz) δ:3.87(3H,s,6,OMe),3.50(3H,s,,NMe);13C,NMR(CD3OD,100 MHz) δ:161.9(C,6),155.2(C,8),150.5(C,2),150.0(C,4),102.8(C,5),54.9(6,OMe),28.7(,NMe)。數據與文獻[7]報道6,甲氧基,7,甲基,8,氧鳥嘌呤一致。
化合物 2 白色粉末;ESI,MS m/z 193.2[M+H]+;1H,NMR(C5D5N,400 MHz) δ:10.92(1H,br s,NH,9),9.17(1H,br s,6,NH),8.25(1H,s,H,8),3.66(3H,s,3,Me),3.42(3H,s,6,NMe),3.08(3H,s,2,NMe)。數據與文獻報道[10]一致,鑒定為2,甲基亞氨基,3,甲基,6,甲基氨基,9,氫,嘌呤。
化合物 3 淺褐色無定形粉末;ESI,MS m/z 173.3[M+H]+;1H,NMR(表1);13C,NMR(CD3OD,100 MHz)δ:138.7(C,8a),128.0(C,4b),126.8(C,9a),123.9(C,6),121.1(C,7),119.6(C,5),112.8(C,8),107.5(C,4a),44.2(C,1),42.8(C,3),19.9(C,4)。數據與文獻報道[11,12]一致,鑒定為1,2,3,4,四氫,β,哢啉。化合物 4 淺褐色膠狀物;[α] 20D-24.5(c 0.81,ethanol);ESI,MS m/z 187.3[M+H]+;1H,NMR(表1);13C,NMR(CD3OD,100 MHz)δ:138.8(C,8a),131.6(C,9a),127.9(C,4b),123.9(C,6),121.1(C,7),119.6(C,5),112.8(C,8),107.2(C,4a),51.2(C,1),43.1(C,3),20.1(C,4),18.2(1,Me)。數據與文獻報道[13]一致,鑒定為1,2,3,4,1,甲基四氫,β,哢啉。
化合物 5 白色無定型固體粉末;1H,NMR(表1);13C,NMR(CD3OD,100 MHz)δ:171.8(COOH),138.9(C,8a),127.8(C,4b),126.7(C,9a),124.0(C,6),121.1(C,7),119.4(C,5),112.8(C,8),106.8(C,4a),56.8(C,3),42.3(C,1),23.9(C,4)。數據與文獻報道[14]一致,鑒定為1,2,3,4,四氫,β,哢啉,3,羧酸。
4 討論
本實驗中化合物 1屬於首次從大洋縱列海鞘中分離得到,因從其同屬海鞘品種S. rubra中,曾報道過該嘌呤堿成分[7];生物堿類成分 2~5是首次從Symplegma屬海鞘中分離得到,其中,化合物 2~4為首次從海鞘類中報道,而化合物 5曾經從中國漳州東山島海域的長紋海鞘Ascidia longistriata[15]中分離得到。研究也表明嘌呤、哢啉是大洋縱列海鞘含有的主要生物堿類型。
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