真宗到澶州後，委托寇準全權處理軍務大事。寇準治軍號令嚴明、處事果斷、指揮有素。士卒既畏懼又心悅誠服。不久，遼軍數千騎逼近城下，寇準命令士卒出擊，斬殺活捉了一大半，扭轉了被動局麵。後來，遼軍統帥蕭撻凜親臨戰場督戰，宋軍威虎軍頭張瑰守用床子弩，一箭射中撻凜前額，撻凜中箭身亡，遼兵隻好退去。宋真宗回到行宮，留寇準在北城之上坐鎮指揮。過些時候，派人去看寇準在幹什麼。但見寇準正在飲酒、下棋，歌聲、戲謔聲、歡呼聲，不絕於耳。真宗得知後，高興地對左右說：“寇準如此從容鎮定，我還有什麼值得憂慮的呢？”
遼國損兵折將，損失慘重，無力再戰，太後隻好派使前來澶州，請求罷兵議和。遼國提出要宋朝把關南的土地讓給它。宋真宗說：“遼國使臣所說割地一事，毫無道理。若隻索要金銀玉帛，對朝廷大體倒無甚傷害。”但寇準卻不願給遼國金銀玉帛，而且還提出要遼國向宋朝稱臣，並獻上幽、薊二州的土地。他向真宗獻策說：“隻有這樣，才可保邊境百年無事，否則數十年之後，戎狄又起貪心了。”真宗急於求和，對寇準說：“數十年後自然有守土盡責之人，我不忍心百姓生靈塗炭，姑且按遼國提出的要求講和算了。”並立即派曹利用前往遼方談判。真宗對曹利用說：“實在不得已，就是百萬錢也行。”寇準得知此消息後，召曹利用到帷幄之中，對他吩咐道：“雖有聖旨，但你答應遼國如超過三十萬，我就砍你的頭。”曹利用到了遼國，最終以白銀十萬兩、絲絹二十萬匹為代價與遼方達成和約而還。遼國派遣閣門使丁振帶著盟誓條約來宋，以兄禮事奉宋真宗，引軍回北方去了。這一次，寇準雖然未能徹底改變宋朝給遼國輸送金銀玉帛的結局，但卻保住了宋朝的北方領土，並且使經濟損失控製在一定的限度。
澶州之戰，宋軍大勝遼軍，首功當歸寇準。宋真宗對他特別厚愛，寇準也十分得意。但王欽若因當初請駕南遷一事，當眾遭到寇準痛斥，故對寇準懷恨在心，總想借機讒言陷害寇準。一天，真宗召見群臣，寇準未等散朝先走一步，真宗目送著他離去，久久地看著他的背影。王欽若一看時機已到，便乘機進言說：“陛下如此尊敬寇準，那您看他是不是匡扶社稷之臣呢？”真宗說：“當然是了。”王欽若說：“澶州一戰，陛下不以為恥，反而還把它當成寇準的功勞，這是為什麼呢？”真宗不覺愕然驚詫，忙問其中緣故。王欽若說：“城下之盟，《春秋》以為奇恥大辱，而陛下為萬乘之主，與虜訂盟於城下，還有比這更恥辱的事嗎？”真宗愀然不樂。王欽若又進讒言說：“陛下知道賭博嗎？博者賭錢非輸光不可，常常罄其所有以做抵押，這就叫‘孤注一擲’。陛下您成了寇準的‘孤注’了，這是很危險的呀！”真宗聽了無恥小人的讒言，逐漸疏遠寇準，罷了他的宰相之職，降為刑部尚書，外任陝州去了。
寇準，作為一名忠臣良將，才華出眾，剛直果決，他有勇有謀，能為國家效力，有膽有識，能為百姓造福，堪稱國家股肱之臣。但他終於沒有逃脫忠臣遭讒、良輔被貶的厄運。除了遭王欽若的讒言，被貶陝州外，他又被自己的門下參知政事丁謂讒毀，連連被貶，最後死於雷州。丁謂起初對寇準十分恭謹，有一次，寇準在中書省吃飯，胡須沾上了湯羹，丁謂看到後，趕緊站起來給他輕輕擦拂，寇準笑著說：“參政，國之大臣，乃為官長拂須邪！”丁謂甚為慚恨。後來，寇準對宋真宗說：“丁謂是個讒佞之人，不可以讓他輔佐少主。”宋真宗聽納了。此事本來別人都不知道，但寇準自己有一次喝醉酒泄漏了出去，讓丁謂聽到了，於是丁謂竭力羅織罪名，挑撥是非，不斷向皇帝進讒言，必欲置之死地而後快。結果，寇準被罷相後，又相繼三黜，再不得複起。
寇準於貧病交加、心情抑鬱中去世後，宋仁宗調任他為衡州司馬的詔書才下到雷州貶所，可惜寇準再難從命赴任。其妻宋氏請求將寇準屍骨歸葬洛陽，宋仁宗準奏。在寇準靈車北歸洛陽的路上，沿途官府百姓都設祭哭拜，並在路旁遍插竹枝，上麵懸掛著紙錢。一個月之後，插在路旁的竹枝上都生出新筍，百姓紛紛議論，寇公之死，感天動地，插竹生筍，乃是寇公高風亮節感化上天所致。為此，百姓又為寇公修祠築廟，並年年按時祭奠。