1717年沙皇彼得寫給夫人葉卡特琳娜的信裏說：“因為醫生禁止朕在病中別有所歡，所以我讓我的情婦去找你。”葉卡特琳娜回信申述自己的好意：“我最擔心的，是怕你讓那女人把她的髒病傳染給你。她如今有那種病，她就是應該到海牙去治一治。願上帝保佑，我不願讓那個多情的男人回來時傳染給我那種討厭的病。”
1718年2月，彼得宣布剝奪皇太子阿列克謝的皇位繼承權。1723年彼得親自起草了一個敕令，稱葉卡特琳娜是他忠貞不渝的妻子，追隨他南征北戰，功績卓著。病危的彼得堅持出席葉卡特琳娜命名女皇的大會。典禮十分隆重而莊嚴，豪華的轎式馬車、樂隊。彼得下令為葉卡特琳娜特別製作了一個價值150萬盧布的寶座和燦爛奪目的禮服。葉卡特琳娜的禮袍重量達150普特，由四位高級官員托著。身著華麗服飾的彼得親手把皇冠戴到伴隨他後半生的妻子葉卡特琳娜的頭上。從女奴隸到女沙皇，這是一個多麼漫長的過程，這是一個多麼不可思議的事情，但是葉卡特琳娜做到了，因此她激動地流下了熱淚。不久，葉卡特琳娜寫信給彼得：“盼望得到很快見到你的喜悅，我永遠是你的妻子葉卡特琳娜。”
在彼得死後，在俄國統治集團內部就激烈地展開了爭奪皇位的鬥爭。多爾哥魯基家族的一些成員、身居高位的季米特裏·米哈伊洛維奇·哥裏津以及舊貴族的其他代表人物，主張擁立阿列克謝的兒子小彼得為沙皇，認為小彼得是最合法的皇位繼承人。但是在彼得大帝生前被重用的亞曆山大·緬希科夫、彼·托爾斯泰、費·馬·阿普拉克辛和其他新貴族的代表人物，則主張擁立彼得大帝的第二個妻子葉卡特琳娜·阿列克謝耶芙娜為沙皇。最後緬希科夫等人的主張得到近衛軍的支持，近衛軍被召入宮，參加宮廷會議，討論確定葉卡特琳娜的即位問題。葉卡特琳娜這位立陶宛的女奴隸登上了俄國皇位，稱葉卡特琳娜一世。不知她預見到了沒有，37年後，另一位來自庫爾蘭的外國女人也登上俄國的皇位，她稱葉卡特琳娜二世。
1727年，彼得大帝的情人、夫人，一代皇後葉卡特琳娜一世病死在聖彼得堡。
彼得是一個在感情和性欲方麵開放的人，他也是一個敢愛敢恨的君主，不論是在國內，還是在國外，他時常做出許多的風流韻事。
彼得的妹妹長公主娜塔利婭，在性格上與哥哥彼得非常相似。她的家伊茲洛夫宮被稱為“沙皇妓院的老鴇”，她的家專門收養彼得的情婦，葉卡特琳娜和安娜都曾經在這裏住過。
在英國時，彼得曾經心血來潮與女演員萊蒂西亞·克勞斯逢場作戲，這個女演員陪同俄國沙皇遊曆了倫敦，當她伸手向彼得要報酬時，彼得卻表現得十分吝嗇，使她破口大罵。彼得說：“我花上500個幾尼，可以找到用她們的美麗和才智很好地為我服務的女人。這個女人對我伺候的很不周到，她所能給予我的，也就達到這個價錢。”
彼得第二次出訪法國時在凡爾賽，與一個萍水相逢的巴黎妓女鬼混之後，以兩個法郎把她打發走了。然後向別人大吹大擂，說這個風塵女子稱讚他為“男性中的豪傑”和“君王中的吝嗇鬼”。
盡管“愛情”和“情欲”伴隨了彼得的一生，盡管他為了討女人的歡心而下了一番功夫。但是彼得在這個問題上始終是非常清醒的，他曾經說過：“為了女人而忘記公務是不可饒恕的。當情婦的俘虜比當戰爭中的俘虜更壞。當敵人的俘虜還可能很快就得到自由，當女人的俘虜可就被長期給釘住了”。享利·特羅亞評價：“他對女人既無尊重之意，也無敬佩之心，更談不上有任何真實的感情。他需要女人，但又無比厭惡她們。”
彼得的愛情在某種程度上是與他的改革事業和對世界的認識相聯係的，安娜帶給他一個新的世界，帶給他更多地新的視野。但是安娜就像是荷蘭的風景畫一樣，神秘不可知。這也是彼得與安娜的關係最後以悲劇的結尾結束的原因所在。
在彼得看來，葉夫朵基婭則是舊時代的代表，葉夫朵基婭實際上屬於另一個時代，一個過時的時代，而這個時代正是彼得發誓要消滅的，從這裏也就說明了葉夫朵基婭與彼得的關係遲早要以悲劇結束。
在葉卡特琳娜身上則綜合了前兩者的一些美德，她同時已具備了前兩者所不具備的東西，那就是忠實、誠懇、溫良。葉卡特琳娜在一定程度上是彼得的一個傑作，是彼得改革的產物，葉卡特琳娜從奴隸到皇後的曆程正是與俄國在政治、經濟、文化和軍事逐漸強大相同步的。因此這個時代造就了葉卡特琳娜，也造就了彼得與葉卡特琳娜奇特的愛情和婚姻關係。