1911年，辛亥革命爆發。是年，與王亞樵有過交往的柏烈武被孫中山任命為安徽都督。王亞樵聞訊，即與鄉人李元輔、王傳柱、張朝陽、李小藝的“正氣學社”成員前往合肥會晤柏烈武，商討組織軍隊響應武昌起義，支持孫中山先生的革命主張。
農曆九月，由柏文蔚支持，王亞樵與李元甫、王傳柱等人，在合肥近郊大興集李文忠公祠成立廬州軍政分府。李元甫任司令，王亞樵任副司令，王傳柱任參事長。
軍政分府成立伊始，組成了頗具規模的武裝隊伍。
由於經費短缺，隊伍很難發展壯大。於是有人提議：目下安徽最富的大戶應首推李鴻章家族。李府在合肥的錢莊和典當鋪銀兩充裕，現由總管劉東山全權打理，我們何不帶上一支隊伍，以軍政府的名義威逼他們繳出全部的現銀？
“很好！”王亞樵當即表示讚同，“如此一來，我們的勢力就不愁發展了。”
說幹就幹，王亞樵率廬州實力軍政府的人即赴合肥將李鴻章的財產全部沒收。有了雄厚的資金，餘下的事便是搜羅有誌青年參加革命隊伍。王亞樵仗著在老家北鄉的威望，準備回去帶大批人來。臨行，聞有人亦覬覦李鴻章在合肥的財產，沒想晚了一步，被廬州軍府搶先了一步，現在正大為火光。
王亞樵對此事除了幾分得意之外，並沒有往深處考慮，當時他一心想著的事是回家鄉招兵買馬。王亞樵回到家鄉，應者果然踴躍。他正準備率鄉人赴合肥，突然傳來不幸消息：在王亞樵離開合肥之後，他的幾個主要助手趙武師、李元甫、王傳柱、李小藝已遭槍殺。
王亞樵萬分震驚。經了解，原來就在廬州分政府成立的同時，同盟會上海總會亦派同盟會員孫萬乘到合肥與巡防營李光恩、團練使袁鬥樞聯合起來，在合肥大書院成立軍政府，宣布獨立，孫萬乘自任司令。孫亦看中了李府財產，當得知有人搶先一之後，大為光火，認為這是一群流氓地痞趁火打劫，於是不問青紅皂白動了殺機。由於孫的軍政府已經成立，握有一定兵力，就在王亞樵離開之後設下圈套，派人送信請王亞樵等人晚上去赴宴。李元甫、趙武師等人不疑有他，以為都是“同誌”，解釋清楚就沒事了。誰想剛到軍政府所在地大書院，便聽見槍聲大作，趙武師等人當場倒在血泊中……孫萬乘仍不罷休，隨後派出武裝直搗廬州軍政府，強繳武裝，沒收財物。後查被伏擊的死者中沒有王亞樵，孫於是貼出公告，四處緝拿王……
這對王亞樵來說無疑是當頭棒喝。前不久還算不大不小的一個副司令，轉眼間不僅一切都化為烏有，還成了被追緝的人犯。
孫萬乘派出的追殺隊直逼北鄉。王家老少如大難臨頭，年老的王蔭堂不得不忍痛棄離田產故土，率妻小逃往皖東青崗集（今屬巢縣），經營小藥鋪兼行醫謀生。
22歲的王亞樵為了不連累家人，攜妻王淑英逃至全椒，避於深山老林，砍樵度日。直至民國成立，孫中山當上臨時大總統，王亞樵才從山野出來，乘船趕赴南京，將妻子送往父母處。當時的南京，國民黨雖然掌了權，但仍是魚龍混雜，黨派五花八門。王亞樵在南京呆了一段時間，結織了社會活動家江亢虎。
江亢虎，原名紹銓同，號康瓠，江西弋陽人。民國前曾任刑部主事，法部員外郎、京師大學堂教習、北洋編譯局總辦等職。1901年開始，江亢虎多次赴日本和歐美留學、遊曆，接觸了各種社會思潮。回國後，江於1910年8月在上海組織社會主義研究會，出版發行《社會星》雜誌。11月5日，他又發起組織中國社會黨。其綱領是：讚同共和，融化種界；改良法律，尊重個人；破除世襲遺產製；組織公開機關，普及平民教育；振興直接生利之事業，獎勵勞動者；專征地稅，罷免其它一切雜稅；限製軍事備。社會黨擁護共和、抵製君王立憲、支持孫中山擔任臨時大總統、竭力實行民生主義、強調男女平等的舉措在王亞樵心裏產生了強烈共鳴。1921年3月，王亞樵加入了以江亢虎為首的“社會黨”；隨後，將友人許習庸、洪耀鬥、丁鶴齡介紹到這個組織。
隨著與江亢虎的深入接觸，王亞樵意識到唯有“鋤強抑暴，鏟富濟貧，人人有飯吃有衣穿”才是他此生奮鬥之目標。
為了實現理想，王亞樵開始積極活動，於1912年秋回到安徽，和友人分頭前往各縣發展黨員，宣傳“鋤強抑暴，鏟富濟貧”的思想。
王亞樵回到安徽聯絡舊識。時隔一年，從過去的“廬州軍政府副司令”到現在的“社會黨黨員”，王亞樵感到他的思想已進入了一個新的境界。基於王亞樵原來的影響，以及社會黨的鋼領本身符合大眾的心理，因此組織發展很快。10月，中國社會黨安徽支部成立，王亞樵任支部長。擔任支部長後，他工作更為繁忙，經常往來於滁縣、來安、全椒一帶，發展了更多的黨員。
1913年，安徽社會黨已發展黨員七八萬人，並在巢縣、懷寧、蕪湖、全椒、滁州縣成立支部。於是，王亞樵將安徽部改為安徽總部，總部設在合肥撮鎮夏家祠堂。王為總部負責人。
是年九月，王蔭堂攜家回原籍，租佃季光昶（鄉紳）一石多秧，耕種為生。
正在王亞樵事業蒸蒸日上、合家團聚之際，誰想禍從天降——袁世凱篡取了革命勝利的果實。倒行逆施，對革命黨人大加殺伐。
1931年8月，袁世凱得知“社會黨”的綱領與其稱帝野心相悖，且深得人心，遂下令解散該黨，逮捕為首先人員。江亢虎被迫逃亡美國，在加利福尼亞大學任漢文助教。
麵對緊張時局，王亞樵決定采取補救措施，以保存“社會黨”的原有實力，待時機成熟，再積極反袁。
10月，袁世凱的心腹爪牙、安徽督辦侃嗣衝正式宣布社會黨為“亂黨”，嚴禁活動。
王亞樵意識到一場大的災難已經迫在眉睫。於是，他於11月中旬召集分部骨幹在夏家祠堂舉行秘密大會，商討對策。會議剛剛開始，負責望風的警衛報道周圍有形跡可疑之人。素來謹慎的王亞樵當即下令分散。果然，黨員們離開沒多久，夏家祠堂荷槍實彈的軍隊重重包圍。負責這次行動的是倪嗣衝的部下夏敘堂。夏敘堂撲了空，即率部將總部搗毀，收買奸細，捕捉黨員，大開殺戒。
倪嗣衝的追捕行動日緊，社會黨成員不斷落網，骨幹丁鶴齡等人慘遭殺害。月底，王亞樵即與許習庸、洪耀鬥、朱瘦梅等人選在萬花樓茶館議事。可是，連這樣一次秘密聚會都沒能瞞過倪嗣衝的耳目。一群喬裝茶客的軍警向包廂逼近，王亞樵一看不妙，掀翻桌子越窗逃遁。
在一片風聲鶴唳的緊張局勢下，王亞樵在家鄉再也無法呆下去了。1914年2月，王亞樵攜妻王淑英逃亡上海，隨從亡命的有何守鼎、姚立堂。
民國初期的上海灘，魚龍混雜，流氓當道，以黃金榮，杜月笙為頭目的青幫橫行一時。當時在滬的皖籍同鄉大多是苦力，初來乍到的王亞樵也隻能躋身於勞工當中，每日在碼頭當苦力，夜晚與妻子窩宿於租金低廉的亭子間。從沒有因錢窘迫的王亞樵，這時總算嚐到了貧困的辛酸。
但畢竟，王亞樵的骨子裏還是英雄本性，不願甘居人下，更不會被環境所困。生活稍有安定後，他開始四處走訪，連絡皖籍鄉黨，並與陳幫化、席文漢等人結拜、把兄弟，立誌在上海灘找出一片天下來。
當時，同鄉信都很窮，吃飯都成問題，為了擺脫困境，王亞樵提議先搶劫錢莊，並說：“在上海灘開錢莊的老板，大多是為富不仁吸勞工血汗的不義之徒，搶他們的錢，上順天意，下暢民心。等我們有了錢，再聯合起來，鏟除強權，平均天下！”