趙惠文王雖然不是很放心，但也沒有其他更好的辦法，隻得派藺相如前往秦國。
肩負重任的藺相如攜帶和氏璧來到秦國。
秦王在章台接見他。藺相如雙手捧寶璧，把它獻給秦王。秦王接過璧，左看右看，非常高興，又依次遞給妃嬪、文武大臣和侍從們欣賞。大臣們一起歡呼“萬歲”，向秦王表示慶賀。
藺相如被冷落在堂下，等了多時，也不見秦王提起交割城池的事，知道秦王要想霸占這塊和氏璧。便向前對秦王說：“璧上有點瑕疵，讓我指給大王看看。”秦王就把璧還給藺相如。藺相如接過玉璧，後退幾步，靠著宮中的大柱子，“怒發衝冠”，對秦王說：“大王想要得到這塊璧，差人送信給趙王，趙王召集滿朝文武大臣商量，大家都說：‘秦國貪得無厭，仗著它的強大，想用幾句空話，來向趙國騙取和氏璧。’因而商議結果，不打算把璧送來。但我以為一般老百姓交朋友，還都講信義，不至於互相欺騙，何況堂堂大國的國王呢？而且為了一塊璧和強大的秦國傷了和氣，那也不好。趙王聽了我的話，這才齋戒了5天，在朝廷上親自把國書交給我，差我把璧送來。這是趙王尊重大王。現在我到了秦國，大王禮節簡單，態度又很傲慢，得璧，傳給美人，來戲弄我。我看大王無意償趙王城邑，故臣複取璧。如果大王一定要脅迫我，我情願把自己的頭顱和璧一起在柱子上撞個粉碎。”說著，做出撞柱的樣子。
秦王怕摔破和氏璧，連忙表示歉意，叫藺相如不要誤會。然後叫來主管國家版圖的官吏，打開地圖，把準備換給趙國的十五座城指給藺相如看。
相如假作有意似的看了看，說：“和氏璧，是天下傳頌的寶物，趙王送璧時，齋戒了5天，現在大王接璧應該齋戒5天，舉行個隆重的儀式，我才獻璧。”秦王考慮這東西終不能強奪，就答應了。然後把相如安置在客棧。
到了客棧，相如就派一個隨員，穿著粗布短衣，懷揣璧玉，從小路逃走，把和氏璧送歸趙國。
過了5天，秦王在朝廷舉行隆重的儀式，想接受寶物。藺相如對秦王說：“秦國自穆公以來，前後二十幾位君主，從沒有講過信義，我也怕受你的欺騙，所以派人把璧送回趙國去了。秦國是強國，趙國是弱國，隻要秦王有真意用十五座城池來換和氏璧，就派一個使臣去趙國，趙王不會不答應的。我知道欺騙大王之罪應被誅殺，我情願下油鍋被烹。”
秦王聞言大怒，下令當堂支起大鍋，欲將藺相如烹殺。秦國謀臣上諫道：“現在把藺相如殺掉，結果璧仍舊得不到，反而損害了秦國和趙國的友誼，倒不如趁這個機會好好招待他，讓他回趙國去，以顯大王的仁厚。”於是，款待藺相如，送其回國。
藺相如回國後，趙王認為他是一位稱職的大夫，身為使臣不受諸侯的欺辱，於是封他為上大夫。最後，秦國沒有出讓城邑給趙國，趙國也始終不給秦國和氏璧。
大臣有勇氣，弱國才有尊嚴
自古弱國無外交。麵對強大的秦國，似乎趙國麵臨的隻有屈辱。
但藺相如卻以大無畏的精神，在秦國的土地上又一次贏得了一場外交的勝利。
秦國多次攻打趙國，遭到頑強的抵抗，秦軍一時無法進展。
公元前281年，從長遠戰略考慮，秦昭襄王認為雙方相持不下，倒不如先和趙國講和，騰出力量去攻打楚國。便派使臣到趙國約會趙惠文王在西河外的澠池約會見麵，互相修好。趙王害怕強大的秦國，想推辭不去。大將軍廉頗和已經升為上大夫的藺相如向趙王說：“秦王來約大王會談，如果大王不去，那就是表示我們趙國沒有力量，顯得太膽小了，還是去好。”
見趙王還是猶豫不決，藺相如便說：“臣願與大王一同前往，保證您安然無恙。”藺相如當年智勇雙全，完璧歸趙，在趙王心裏留下了深刻的印象，經他這麼一勸，也就勉強同意了。臨行前，藺相如又與廉頗商議了行動步驟，廉頗留在國內同輔助太子守國。為了防備意外，讓大將李牧帶兵5000護送，相國平原君調集數萬精兵，在邊境接應。一切都準備好了之後，趙王和藺相如在指定的日期到達澠池。