NMR譜螺旋甾烷醇類皂苷元的C-22信號大多數情況下出現在δ 109.5處。
第四節實例
含皂苷的常用中藥
【考點1】人參中主要皂苷成分的化學結構類型、理化性質、提取分離方法、生物活性和儲存保管的注意事項
1.結構類型人參皂苷可分為以下3種類型:
(1)人參二醇型(A型):代表化合物有人參皂苷Rb1、Rb2、Rc、Rd。
(2)人參三醇型(B型):代表化合物有人參皂苷Re、Rf、Rg1、Rg2。
(3)齊墩果酸型(C型):代表化合物有人參皂苷Ro。
A型、B型皂苷的皂苷元屬於四環三萜,C型皂苷的皂苷元則是五環三萜的衍生物。人參皂苷A型、B型皂苷元屬達瑪烷型,是達瑪烷二醇的衍生物,其中C-20的結構為S。A型皂苷元為20(S)-原人參二醇,B型皂苷元為20(S)-原人參三醇。
2.理化性質
(1)A型、B型皂苷的皂苷元性質均不太穩定,當皂苷用礦酸水解時,C-20構型容易由S型轉為R型。繼之側鏈受熱發生環合,環合後生成人參二醇及人參三醇。
(2)20(S)-原人參二醇分子中有3個羥基,其中C3-OH,C29-OH可能與糖結合成苷,由於C-20羥基是叔羥基,結合的糖與50%乙酸共熱即被水解,而C3-OH與糖形成的苷鍵必須在較強的酸性條件下才能水解。
3.提取分離將人參總皂苷用7%HCl的乙醇溶液進行酸水解,其酸水解產物進行矽膠柱色譜,則可分離得到人參二醇、人參三醇和齊墩果酸。
4.生物活性參見中藥學相關內容。
5.儲存保管需置陰涼幹燥處,密閉保存,防蛀,防黴。
【考點2】甘草中主要皂苷成分的化學結構類型、理化性質、提取分離方法、生物活性和儲存保管的注意事項
1.結構類型甘草主要含有三萜皂苷,其中含量較高的為甘草皂苷,又稱甘草酸、甘草甜素。是由皂苷元甘草次酸與2分子葡萄糖醛酸所組成,為甘草的甜味成分。
2.理化性質甘草皂苷易溶於熱稀乙醇,幾乎不溶於無水乙醇或乙醚,但極易溶於稀氨水中,故可用作為甘草皂苷的提取方法。甘草皂苷水溶液有微弱的起泡性及溶血性。甘草皂苷可以鉀鹽或鈣鹽形式存在甘草中,甘草皂苷與5%稀H2SO4在加壓下,110~120℃進行水解,生成2分子葡萄糖醛酸及皂苷元甘草次酸。
3.提取分離堿提酸沉法。
4.生物活性甘草皂苷和甘草次酸都具有促腎上腺皮質激素(ACTH)樣的生物活性,臨床上作為抗炎藥使用,並用於治療胃潰瘍。
5.儲存保管大批甘草藥材最好放於冷藏倉庫中貯藏,小量則可置於通風幹燥處,蜜炙甘草需置密閉容器內,防黴防蛀。
【考點3】黃芪中主要皂苷成分的化學結構類型、生物活性、理化性質、提取分離方法和儲存保管的注意事項
1.結構類型含有四環三萜和五環三萜類成分。
2.生物活性黃芪甲苷(黃芪苷Ⅳ)是黃芪主要活性成分,具有抗炎、降壓、鎮痛、鎮靜作用,並能促進肝髒DNA合成和調節機體免疫力。
3.儲存保管黃芪藥材一般應置於通風幹燥處,在貯存保管上要注意防潮、防蛀。
4.其他黃芪中主要三萜皂苷成分的理化性質和提取分離方法與前述皂苷的理化性質和提取分離相似。
【考點4】柴胡中主要皂苷成分的化學結構類型和儲存保管的注意事項
1.結構類型柴胡所含皂苷均為三萜皂苷,其苷元為齊墩果烷衍生物。具有5種結構類型:
(1)13β、28-環氧醚型(Ⅰ型):柴胡皂苷a、c、d、e,屬於原生苷。
(2)異環雙烯型(Ⅱ型):柴胡皂苷b1、b2,屬於次生苷。
(3)Δ12-齊墩果烷型(Ⅲ型):柴胡皂苷b3、b4,屬於次生苷。
(4)同環雙烯型(Ⅳ型):柴胡皂苷g。
(5)齊墩果酸型(Ⅴ型)。
2.生物活性柴胡總皂苷具有解熱抗炎、抗肝損傷、抗輻射損傷、抗菌等作用。
3.儲存保管柴胡貯藏時需置通風幹燥處,防黴,防蛀。
【考點5】知母中主要皂苷成分的化學結構類型和生物活性
1.結構類型知母中的化學成分主要為甾體皂苷和芒果苷。知母皂苷可分為螺甾烷醇類(如知母皂苷AⅢ和BⅠ等)、異螺甾烷醇類(如知母皂苷Ⅰ)和呋甾烷醇類(如知母皂苷BⅤ等)。其中知母皂苷AⅢ含量最高。
2.生物活性知母皂苷可抑製血小板聚集。