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清明時節，杭州西湖岸邊花紅柳綠，蜂飛蝶舞，斷橋上遊人如織，構成一幅春光明媚的風情水墨畫。
幽靜的湖堤上，突然出現了兩位美若天仙的姑娘。她們其實是兩條修煉成人形的蛇精。她們來人間並非想要為非作歹，隻是在山中修煉了幾千年，覺得悶，便想要來人間散散心，沒想到一下子就被西湖美景吸引住了，遲遲不忍離去，想在人世間多領略一番。
一襲白紗的溫柔女子是白蛇化身的白素貞，她有千年道行。一身綠衣的活潑女子是青蛇化身的妹妹小青，她也已有五百年的道行。兩人此番來西湖除了想領略美景外，還想著要實現白素貞心中千年的夙願……
時光回溯到一千年前，當時還是一條小白蛇的白素貞在山中玩耍時，不小心被獵人捕獲，毫無反抗力的她隻得靜靜地等待死神的降臨。
這時，一個七八歲的小牧童騎著水牛朝這邊走來，邊走邊吹奏著竹笛。那笛聲悅耳動聽，驅散了小白蛇心中的恐懼。善良的小牧童見到獵人手中拿著的白蛇，懇求獵人將嚇得瑟瑟發抖的小白蛇送給自己。獵人見小牧童言辭懇切，就大方地將白蛇送給了他。
小牧童跳下水牛，走到路旁的草叢，輕輕地將手中的小白蛇放入草叢中。撿回了性命的小白蛇頻頻回頭，感謝小牧童的救命之恩，並將救命恩人的音容笑貌銘記於心。
回歸山林的小白蛇不再貪玩，尋得一個靜謐的山洞潛心修煉，希望有朝一日修煉成人形，報答那善良的小牧童。
五百年過去了，經曆千辛萬苦之後，昔日孱（ｃｈáｎ）弱的小白蛇終於修煉成人形，擁有了不淺的道行。心念牧童的她迫不及待地下山尋找。但五百年來一直潛心修煉的她不知世間早巳曆經滄海桑田的變遷，根本無從得知牧童現世身在何方，隻得失望地回到山中繼續修煉。在回山途中她救了被人所傷、生命垂危的小青。此後兩人便共同修煉。轉眼又過去了五百年，小青也煉成了人形。兩姐妹便相約今日來到西湖遊玩。
天公不作美，突然間下起了傾盆大雨。兩人無處躲避，被雨淋得渾身都濕透了。突然，一把紙傘架在了她們頭頂，為她們擋去了風雨。倍感詫異的白素貞回頭一看，隻見一位年紀輕輕、溫文爾雅、白淨秀氣的書生正在為她們撐傘。
透過書生的眼睛，白素貞看到了千年前於她有救命之恩的小牧童的身影。那一刹那，白素貞明白了眼前的年輕書生就是轉世的小牧童，愛慕之情油然而生。而那書生見白素貞美如仙女下凡，也對她一見傾心。
兩人相對無言之際，聽到小青的道謝聲，白素貞才回過神來，忙向書生問道：“請問這位官人尊姓大名？他日我們想當麵道謝。”
書生連忙答道：“小生名叫許仙，家就住在這斷橋邊上。”
白素貞和小青也作了自我介紹。
此後，三人常常見麵。白素貞和許仙之間的感情日漸深厚。在得到許仙姐姐的同意後，兩人結為夫妻，開了一間名叫“保之堂”的藥房，懸壺濟世，日子過得幸福美滿。
轉眼到了端午節。這一天民間有包粽子以祭屈原、喝雄黃酒以避邪的風俗。
疼愛妻子的許仙早早準備好了酒菜，想要和白素貞共度佳節。不明就裏的白素貞在喝下雄黃酒後渾身疼痛難忍，現了原形。原來蛇與雄黃勢不兩立，縱是修煉了千年的白素貞也難以抵擋雄黃酒的威力。微醉的許仙見妻子突然變成了一條大蛇，朝自己吐著信子，惶恐得不知所措，頓時昏了過去。