1.首赴成功湖
新中國成立，周恩來“另起爐灶”，重新組建外交部。喬冠華和龔澎回到了北京。喬冠華被任命為新聞總署國際新聞局局長和外交部外交政策委員會副主任，正式踏上職業外交官道路。是年，他36歲。
周恩來一方麵精心組建外交班子，另一方麵加緊恢複中國在聯合國席位的努力。1949年11月15日，他致電聯合國秘書長賴伊要求取消國民黨政府的一切權利。兩個月後又宣布了中國代表團的組成：安理會代表，張聞天；軍事代表團團長耿飆將軍；經社理事會代表，冀朝鼎；國際緊急救濟基金會代表，伍雲甫；托管理事會代表，孟用潛。後來又加上了李一氓和周士第。由於美國的阻撓，中國在聯合國席位遲遲不能恢複，這個代表團始終未能成行。
一百多年來，當中國人民第一次迎來和平，準備醫治戰爭創傷，重建家園之時，朝鮮戰爭爆發了。美國第七艦隊公然進入台灣海峽，十三航空隊進駐台灣島。中國強烈抗議，並向聯合國提出控訴美國侵略台灣案。1950年8月31日，安理會將中國控訴案列入議程，題為“控訴武裝侵略福摩薩案”。10月2日，賴伊正式通知中國：安理會決定邀請中華人民共和國政府派代表出席聯合國大會和安理會。中國迅速組成了代表團，外交部蘇歐司司長伍修權為大使級特別代表，喬冠華為顧問。龔普生、安東、陳翹、浦山、周硯、孫彪和王乃靜七人為特別代表之助理人員，出席安理會會議，討論美國侵略台灣的控訴案。11月24日，代表團抵達紐約成功湖。
11月27日，中國代表團首次出席聯大政治和安全委員會暨第一委員會會議。當伍修權、喬冠華一行進入大廳時，會場氣氛一下子熱烈起來，正在發言的蘇聯代表團團長維辛斯基中斷了演說，向中國代表團表示致敬，並祝願他們取得成功。伍修權隔著美國代表杜勒斯就坐，中間是英國代表格楊，杜勒斯麵無表情，對中國代表團的到來無動於衷，看也不看一眼。
28日下午，安理會討論美國武裝侵略台灣案。中國代表氣宇軒昂步入會場。旁聽席上座無虛席，秘書處的職員們驚奇地望著來自紅色中國的外交官們。伍修權發表長篇講話，曆數近百年美國侵略中國的罪行，將朝鮮形勢與美對台入侵聯係起來，特別強調了《開羅宣言》、《波茨坦公告》和杜魯門一月五日講話的內容，並不時加以辛辣的諷刺，“是中國武裝入侵了美國的夏威夷，還是美國武裝入侵了台灣？”“美國的第七艦隊和第十三航空隊到哪裏去了？難道說他們到火星上去了嗎？”還嘲笑杜魯門反對杜魯門，自相矛盾。在答辯過程中，喬冠華不時遞上小條或在伍修權耳旁耳語幾句，兩人相互配合，發言產生了巨大影響。
盡管會議沒有取得圓滿成功，但這是新中國代表第一次出現在國際舞台上，讓國際社會看到了他們的凜凜正氣。喬冠華也鍛煉了自己，在外交上開始嶄露頭角。對他來說，這權當是一次實習吧。
2.板門店談判的“指導員”
1950年9月30日，美軍跨過了三八線。周恩來多次通過印度和英國警告美國，如果越過三八線，中國不會坐視不管。五角大摟和國務院以及麥克阿瑟本人對此置若罔聞。於是一場轟轟烈烈的抗美援朝、保家衛國運動展開了。中國雖然千瘡百孔、民窮財盡，但短短一年的時間，誌願軍就打得聯合國軍無法前進一步。大的戰爭無法繼續下去，這時需要的是堅忍不拔的頑強意誌和高超的談判技巧。
周恩來總是深謀遠慮的。戰爭初期他就考慮了談判問題。現在條件成熟了。今日長纓在手，何時縛住蒼龍？這長纓又交到誰手中呢？
李克農，外交部副部長，長期從事隱蔽戰線和安全保衛工作，鬥爭經驗豐富，辦事沉穩老練，是代表團團長的最佳人選。但他身體不太好，周恩來不禁又想到了那個身材頎長、臉色莊重俊秀，戴著方框眼鏡的蘇北才子喬冠華。他年輕、知識廣博，又在重慶、上海、香港經受過鍛煉，去年還作為伍修權的顧問去了安理會，這回就讓他再給李克農作顧問吧。
“行於所當行，止於所不可止”，他們帶著周恩來麵授的機宜，乘坐當年慈禧老佛爺出行的專列，飛速駛過鴨綠江。時間是公元1951年7月4日。
停戰談判在開城舉行。誌願軍的談判人員分成三線：一線是鄧華副司令員、解方參謀長、他們在談判桌上與聯合國軍的喬埃中將等展開麵對麵的鬥爭；二線是喬冠華，負責落實中央指示精神，提出具體的談判方案，研究談判的方法策略的一些細節問題（大政方針由北京定）；三線是李克農，他起統籌聯絡作用。一方麵是負責同國內聯係，把每天的談判情況彙總，報到北京。總理辦公室的楊剛具體執筆寫談判發言稿，總理修改後發到開城，由李克農吃透精神，指揮談判；另一方麵就是與朝鮮方麵進行協商，統一口徑，共同行動。喬冠華和李克農不露麵，在幕後指揮，為安全保密，李克農稱為“隊長”，喬冠華則稱為“指導員”。
談判是異常艱難和枯燥的。開始的一段時間，雙方誰也不說話，靜靜地坐著，到點後大家就各自離開，下一次又接著這樣。在這裏，談判的意義就好像是為了確定下一次談判的時間和地點，此外就是比耐力。雙方都很緊張，就連南朝鮮的代表就位時一屁股坐空掉在地上，也沒人露出絲毫的笑模樣。