據圈內人士透露，在激烈的大選戰中，賴斯花在小布什身上的時間數也數不清。他的幾乎每一篇外交政策講話都浸透著賴斯的心血。小布什不喜歡親自閱讀“晦澀難懂”的國家安全簡報，賴斯就改用通俗簡單的解釋來闡述，易為小布什理解。小布什“徽得背誦”為他預備的提問和答案，她索性就不厭其煩地“口授機宜”。賴斯也懂得如何維護小布什的聲譽。在競選初期，小布什由於缺乏外交常識，曾鬧過一些笑話。另外，他還極討厭同那些無孔不入的記者打交道，曾爆出過小布什稱記者為“混蛋”的新聞。對小布什來說，所有這些是他登上總統寶座的巨大障礙。而有了賴斯做他的助手，情況就大不一樣了。賴斯能言善辯，處事果斷，不僅能巧妙回答那些令小布什深感頭痛的外交問題，而且還不乏女性獨有的幽默，從而為小布什從容解圍。當小布什回答不出巴基斯坦等熱點國家和地區領導人的名字而在媒體上出醜時，賴斯忙為小布什補課，向他灌輸這些國家和地區的政治現狀，以及美國的現行政策，同時她出來打圓場，說小布什的確“有許多需要學習的國際知識”，但他在國際問題上有“很好的天賦”，那些怪裏怪氣的問題，恐怕國際問題專家也不一定答得出來。
小布什也著意提高賴斯的知名度。在2000年8月1日晚的共和黨全國代表大會上有三名主講人，其中兩個大名鼎鼎；一個是曾在越戰中當過俘虜的麥凱恩參議員，一個是曾幹過內閣部長、擔任過美國紅十字會主席的多爾夫人，兩人都在此前退出了總統競爭而與小布什握手言和。而另一個就是皮膚黝黑的康多莉紮·賴斯小姐了。為了統一全黨思想奪回白宮，他們肩負著為小布什歌功頌德的重任。
賴斯的登場，受到小布什的特殊照顧。為大選奔波的小布什雖然沒在大會現場，但他在弋底斯堡通過衛星傳送圖像，向與會代表隆重推介賴斯，稱讚她是優秀的斯坦福大學教授，是自己“得力”的負責國家安全事務首席顧問。賴斯在感謝了布什州長的“慷慨介紹”之後，情緒高昂地發表了講話，既給布什“準總統”的治國才能大捧一番，又重複了她多次講到的一旱已爛熟於心的共和黨外交戰略。
美國的各大媒體也緊緊盯上了賴斯，在小布什和戈爾的競爭白熱化時，賴斯也獲得了一連串的頭銜；“共和黨總統候選人的秘密武器”、“共和黨的超級明星”、“小布什的超級智囊”等等。事實上，作為外交政策首席顧問，才女賴斯不但令小布什在外交和國際事務上得到充實，與戈爾不相上下，而且還以其獨有的女性魅力為小布什拉來了大把選票，特別是不少婦女和有色人種因為喜歡賴斯而索性投票支持小布什。許多知情人說，小布什競選背後的重要女人中，除了其夫人勞拉之外，就是賴斯了。
2000年12月17日，美國當選總統布什在得克薩斯州官邸舉行的儀式上，任命其首席對外政策顧問康多莉紮·賴斯為總統國家安全事務助理。人們的猜測變成了現實。早在大選中，華盛頓的政客們就認為如果小布什當選，肯定不會虧待為他立下汗馬功勞的賴斯小姐。賴斯的一些崇拜者認為她可以幹國防部長，另一些則認為國務卿的位置非她莫屬，而許多共和黨元老則覺得她當總統國家安全事務助理的可能性最大。在小布什的組閣計劃中，他在挑選賴斯做國家安全事務助理一事上從來沒有動搖過。
對總統國家安全事務助理的任命不同於內部成員如國務卿的任命，不需要獲得參議院的批準，直接由總統任命即可。通常而言，總統國家安全事務助理同總統私人關係更為密切，多是總統的心腹密友，在很多時候，總統史多地依賴十其來處理對外事務。賴斯將負責協凋超越傳統的外交界限的外交政策，其中包括國防部、財政部以及商務部和貿易代表之間的工作。
賴斯是國家安個委員會的重要成員美國岡家安全委員會是根據1947年的美國國家安全法建的，主要由總統、副總統、總統國家安全事務助理、}時務卿、國防部長、巾央情報局局長等人組成，負責商討重要的國家安令和外交事務。最初，總統國家安全事務助理微不足道，但是隨著時問的推移，其地位日趨重要，並在尼克鬆政府時期達到了頂峰，權傾一時。
在布什的政府班底中出任舉足輕重的總統國家安全事務助理，使得賴斯名揚天卜。但人們更關注這位女軍師的外交政策和主張。事實上，賴斯相當保守，她強調的重點是促進自由貿易、民子和國際秩序多級化、她一貫主張，美國追求的應該是“國家利益”，向不是人道主人和國際法，“做一些對全人類都有好處的事情當然沒錯，但首先應該考慮美國的利益。”
走馬上任的賴斯雄心勃勃地表；"我們必須一要有一個強有力的國家安全委員會，一個強有力的白宮，這樣才能使總統成為其外交政策中重人的決定因索。”她按競選時的既定方針，開始實施國家安全的結構調整，雖然采取的是低調處理方式，但依然成為媒體關注的重點。賴斯擴大了她同國務卿鮑威爾和國防部長拉姆斯菲爾德的例會範圍，並請財政部長奧尼爾也加入其中，此舉意味著美國國家安全政策中的經濟分量在加重。原國安會下屬的歐洲、俄羅斯和巴爾千個辦公室被合並為一，此舉則被猜測為“俄羅斯同題已不再是需要特別處理的問題”。賴斯此番采取的另一個重大舉措是將國安會工作人員裁減十分之一，通過人員裁減和機構合並提高政府效率，壓縮政府開支，此舉顯然體現了賴斯強調的“少說多幹”的方針。賴斯希望她領導下的國安會是一個精明強幹、遠離媒體、重在協調的班子。