番石榴葉新穎雜萜醛類波譜學特征
學術探討
作者：歐陽文 朱曉艾 劉曉娟 葉淑敏 趙力超 蘇磊 曹庸
[摘要]新奇雜萜醛類化合物獨存在番石榴葉中，論文歸納其波譜學特征與生源途徑，對文獻波譜數據進行綜合整理分析。綜述結果表明雜萜醛類波譜學特征鮮明，文獻雜萜醛位序編號不一致，具有合理生源途徑，是番石榴葉的特征化學成分。
[關鍵詞]番石榴葉；雜萜醛；波譜特征
Spectroscopic characteristics of novel Psidium meroterpenoids
isolated from guava leaves
OUYANG Wen1， ZHU Xiao-ai2， LIU Xiao-juan2， YIE Shu-min1， ZHAO Li-chao2， SU Lei1， CAO Yong2*
（1. School of Pharmacy， Hunan University of Chinese Medicine， Changsha 410208， China；
2. College of Food Science， South China Agricultural University， Guangzhou 510642， China）
[Abstract]Recently， novel Psidium meroterpenoids were reported in the guava leaves. According to careful analysis of the spectral data of literatures， the spectroscopic characteristics and biosynthetic pathway of Psidium meroterpenoids were summarized in this paper. The results showed that Psidium meroterpenoids had distinct spectroscopic features and reasonable biosynthetic routines， however the number order of carbon atoms was not consistent in the reported literatures. It was concluded that Psidium meroterpenoids were the characteristic chemical constituents of Psidium guajava Linn.
[Key words]Psidium guajava； Psidium meroterpenoid； spectroscopic characteristics
doi：10.4268/cjcmm20151439
番石榴Psidium guajava Linn為桃金娘科Myrtaceae番石榴屬Psidium果樹，番石榴具有降糖、止瀉、抗氧化、抗腫瘤、抗菌、降血壓、保護心髒等多種藥用功效，因此作為一種民間藥物在全世界亞熱帶地區廣泛使用[1]。番石榴葉中化學成分種類豐富，含有三萜、黃酮、鞣質、倍半萜、雜萜類、揮發油、二苯甲酮苷類等多種結構類型的化學成分，從2007年以後不斷有新奇結構的雜萜醛類化合物發現[2-3]。番石榴雜萜醛類化合物，這一獨特、新奇結構引起了全世界天然產物界的高度重視和廣泛關注[4-11]。從化學結構上看，該類化合物包括萜類和二醛2個部分，結構類型多樣化主要體現在萜類，其中屬於倍半萜的有石竹烷型（caryophyllane），包括guajadial [4]、psidial A [6]、guapsidial A [10]；香木欖烷型（aromadendrane），包括psiguadial A [5]、psidial B [6]；杜鬆烷型（cadinane），包括guajadial C [9]、guajadial D [9]、guajadial E [9]、guajadial F [9]；桉葉烷型（eudesmane），包括psidial C [6]；雙環吉馬烷型（bicyclogemacrane），包括psiguadial C [7]、psiguadial D [7]；葎草烷型（humulane）包括guajadial B [8]；新穎isocaryolane型倍半萜骨架，包括psiguadial B [5]，具有該型獨立骨架的化合物isocaryolan-9-one已經從該植物中分得[11]。單萜類型有側柏烷型（thujane）包括guadial A [7]；α-派烯型（α-pinene）包括guadial B [10]；β-派烯型（β-pinene）包括guadial C [10]。Hui-Zheng Fu等從番石榴葉乙酸乙酯提取物中得到Psidials B和Psidials C有一定的抑製PTP1B作用，從而具有降糖活性[6]；歐陽文等發現Guajadial具有顯著的抑製α-葡萄糖苷酶活性，效果比阿卡波糖要好[12]，Meng Shao[5]報道了Psiguadials B具有較好抑製人肝癌細胞（HepG2）增殖效果。文章從該類物質的波譜解析出發，對其波譜數據進行歸納整理，並對文獻存在的一些問題進行了探討。
1雜萜醛類結構特點
番石榴葉雜萜醛類化合物的結構鑒定使用了包括紫外、紅外、質譜、一維核磁共振譜和二維核磁共振譜，同時也使用了包括X-單晶射線衍射、計算CD譜等絕對構型鑒定方法，因此其相對構型和絕對構型都是很清楚的。從文獻獲得的數據來看，碳原子編號不完全一致，因此本文統一參考2007年發表在Organic Letters第一個化合物guajadial編號，具體是倍半萜結構部分先編1～15號，其1號碳原子的起始同於各倍半萜母核（包括杜鬆烷型、香木欖烷型等）的習慣順序。二醛結構單元部分的原子編號1′～15′，其中含有2個醛基的苯環優先編號。