韋皋打算向朝廷舉薦薛濤任校書郎，韋皋手下的幾個滿腦子封建意識的衛道士，認為此事不合大體，反對上報，此事就不了了之了。事業上受到挫折的薛濤，心灰意冷，索性破罐子破摔，當起了“交際花”。出門有車相隨，達官貴人為了求見她，紛紛送她錢物，她照單全收，真是紅極一時，風光無限。
韋皋越來越吃醋，爆發的體現就是薛濤由官妓降至營妓，送往鬆州邊地“慰問”軍士。這是怎樣一種難堪的經曆啊，那種粗魯的蹂躪令薛濤絕望而窒息。當然也有說是在途中即被召回，但我認為事情不會這樣簡單，粗暴的摧殘還是發生了的。《十離詩》正是這種無奈的結果，在她寫出的十種脫離依附的悲傷結局裏麵，有自己的悔恨，有對韋皋的哀求，卻唯獨沒有對韋皋的愛。
被韋皋開恩召回的薛濤，這時，卻看清了權貴反複無常的真麵目，於是她提出“辭職”，韋皋沒有批準，後來韋皋暴卒，年六十一，而這一年，薛濤三十五歲。
在韋皋之後，繼任劍南節度使的李德裕同樣非常欣賞薛濤之才，在薛濤的有生之年，劍南節度使總共換過了十一位，而每一位都對她十分青睞和敬重，她的地位已遠遠地超過了一般絕色紅伎。
在韋皋死後四年，她等來了元稹。元稹這一年三十歲，正值男人的青蔥歲月，建功立業的雄心和拈花惹草的心思並行不悖。
這一年元稹是以禦史身份出使蜀地的，他早就聽說了薛濤的豔名和詩名，對薛濤很感興趣，意欲單獨造訪。司空嚴綬成人之美，驅遣薛濤前去與元稹會麵，會麵之前，嚴綬肯定將元稹吹噓了一番，給薛濤一種感覺：此次前去相見的，是一位前途遠大、才華橫溢的青年才俊。等到見到比自己小十歲的元稹之後，這位四十歲的女人第一次經曆了愛情的強烈震撼。
那是元和四年（809）三月，在司空嚴綬的撮合下，薛濤在梓州結識了當時任東川監察禦史的元稹，很快就愛上了這位比自己年小十餘歲卻名滿天下的風流才子。
一見麵，薛濤走筆作《四友讚》，讚硯、筆、墨、紙雲：
磨潤色先生之腹，濡藏鋒都尉之頭。
引書媒而黯黯，入文畝以休休。
使這位“貞元巨傑”大為驚服。
兩人的情感在三個月的同居中火熱又纏綿，“雙棲綠池上，朝暮共飛還”，就是薛濤對那段甜蜜時光的浪漫回憶。
元稹為何讓薛濤如此傾心呢？一是元稹瀟灑的外表對薛濤頗具吸引力。元稹是不折不扣的美男子。二是元稹的才華對薛濤的徹底征服。在當時，元稹的詩歌具有相當的轟動效應，“每一章一句出，無脛而走，疾於珠玉”，他的詩歌走俏，比珠玉轉手還快。所以，在大詩人元稹麵前，她忽然變低了，變成了一位謙遜的“文學女中年”。女人愛男人是因為崇拜，男人愛女人則是喜歡被崇拜的感覺。
薛濤雖為風塵女子，但她以前都是屬於那種賣藝不賣身的高級詩妓（姬），周旋於蜂蝶之中，卻一直是潔身自好。而這次一切都不同了，與元稹見麵的當天夜裏，她就把自己毫無保留地獻給了心愛的人；第二天清早起來，還真情所致地作了一首《池上雙鳥》詩：
雙棲綠池上，朝暮共飛還；
更忙將趨日，同心蓮葉間。
這首詩儼然就是一個柔情萬種的小妻子，在向丈夫訴說對生活的向往，奏響追求摯情的心曲。在薛濤身上，可以說誰也沒能象元稹這樣真正享受到她內心深處的戀情。多情公子元稹也深為薛濤那綺麗的情意而沉醉，當時他留下的一首詩就記載了這樣的情事：
詩篇調態人皆有，細膩風光我獨知；
月夜詠花憐暗淡，雨期題柳為歌欹。
同居到第二年二月，元稹完成了蜀地的任務，離開成都返回京都時，兩人不得不揮淚分手。
元稹在離開成都時，薛濤寫了一首《送友人》詩：
水國蒹葭夜有霜，月寒山色共蒼蒼。
誰言千裏自今夕，離夢杳如關塞長。
這首送別詩，表現出詩人對愛情的執著。分別在“月寒”、“夜有霜”的深秋季節，本來就教人傷懷，可詩人偏說“誰言千裏自今夕”，反傷感之意而安慰對方，其傷感之深沉可見一斑。
元稹離開成都後，薛濤對他的思念是刻骨銘心的，她相信元稹說過要回成都見她的誓言，不惜以全部身心等待與心上人再度相逢。在長慶元年（821），元稹入翰林時，薛濤寄去自創的“深紅小箋”，元稹在箋上作《寄贈薛濤》七律一首，托人捎來給薛濤。詩曰：
錦江滑膩峨嵋秀，生出文君與薛濤；
言語巧似鸚鵡舌，文章分得鳳凰毛。
紛紛辭客多停筆，個個公侯欲夢刀；
別後相思隔煙水，葛蒲花發五雲高。
在元稹寫給薛濤的這首詩中，說她蛾眉秀美如卓文君，口才與文采都好，“言語巧偷鸚鵡舌，文章分得鳳凰毛”，並發誓說：“別後相思隔煙水，菖蒲花發五雲高”。言下之意，我要走了，走得遠遠的，但是我會想你的。
薛濤也寫了《寄舊詩與元微之》，其中有“長教碧玉深藏處，總向紅箋寫自隨”的表白。
當時與薛濤交往的名流才子甚多，如白居易、牛僧儒、令狐楚、輩慶、張籍、杜牧、劉禹錫、張祜等，都與薛濤有詩文酬唱，但牽動她內心深情的卻隻有元稹一個。元稹離開蜀中後，薛濤朝思暮想，就象一個丈夫遠出的空閨女子一樣，等出滿懷的幽怨與渴盼，彙成了流傳後世的名詩──《錦江春望》四首：
其一
花開不同賞，花落不同悲；
欲問相思處，花開花落時。
其二
攬革結同心，將以遺知音；
春愁正斷絕，春鳥複哀吟。
其三
風花日將老，佳期猶渺渺；
不結同心人，空結同心草。
其四
那堪花滿枝，翻作兩相思；
玉簪垂朝鏡，春風知不知。
起初時，薛濤隻是揪心的相思和期盼，期望情人重續舊歡的時日；可是春去春歸，音信漸渺，薛濤越盼越失望，她甚至望著天上的雲彩、江畔的垂柳、院中的春花，都幻化成元稹的形象，與它們訴說離情之苦。她的一首《詠牡丹》，就是以牡丹擬人，在夜深露重中與盛開的花兒細訴衷情。詩雲：
去年零落暮春時，淚濕紅箋怨別離；
常恐便同巫峽散，因何重有武陵期。
傳情每問馨香得，不語還應彼此知；
隻欲欄邊安枕席，夜深同花說相思。
元稹真的值得薛濤全身心地投入愛情嗎？
元稹的私生活很糟糕。在正式娶妻之前，他就拋棄過一位叫鶯鶯的女子。二十一歲時，元稹與一遠親家的少女崔鶯鶯相愛，於後花園私定終身，鶯鶯曾贈玉環給元稹，並癡情囑咐，說“玉取其堅潤不渝，環取其始終不絕”，既表明自己忠貞不貳，也期待元稹不要辜負她，哪知元稹進京後，就斷了與鶯鶯的聯係，娶了三品大員韋夏卿十九歲的女兒韋叢為妻。元稹玩弄崔鶯鶯，絲毫不感到歉疚，甚至還對這次豔遇津津樂道，在《會真詩》裏，賣弄“身體寫作”。
對於妻子韋叢，元稹談不上什麼忠貞，至少在韋叢還未死時，他就與薛濤同居了。而在韋叢死後，元稹寫下了“曾經滄海難為水，除卻巫山不是雲”的經典詩句以表悼念，但是元稹後來的感情生活，完全是“曾經滄海還愛水”的做派，妻子韋叢死後，他因為工作關係，離開了薛濤，兩年後，就娶了小妾安仙嬪。四年之後，他續娶了裴氏。
十年後，元稹到浙江當官，終於想起了薛濤，本來想把薛濤接到他那裏去住。偏這時一位新人進入了元稹的視野，使他再一次把薛濤拋在腦後。
這位新人叫劉采春，是一位少婦，和她做戲子的老公一起來元稹府上獻藝。劉采春擅長演參軍戲，又會唱歌，那種少婦的成熟嫵媚讓元稹神魂顛倒，他寫詩讚她“言詞雅措風流足，舉止低徊秀媚多”。他霸占了劉采春達七年之久。
除此劣跡外，元稹還向他的老朋友白居易“借”過官伶玲瓏，看來他的“曾經滄海難為水”隻是一時感受罷了。
可是薛濤怎麼可能對元稹了解那麼多呢？所謂“詩品即人品”，多半是騙人的鬼話。從元稹的詩歌中，薛濤是不可能了解其為人的。而且，那時候的薛濤正處於感情的真空期。戀愛中的女人都是瞎子。她明明知道元稹是有婦之夫，而且兩人地位懸殊，一個是朝廷要員，一個是官妓之身。這樣的“姐弟戀”加“婚外戀”明顯沒有好結果。但她不管不顧，如飛蛾撲火般和元稹雙宿雙飛，盡享歡樂。當元稹一去不回頭時，薛濤對他心中很難說有多少恨，更多的恐怕是寬容和思念。
一個男子要娶一個比自己大十歲的官妓，需要多大的勇氣啊！年齡是最大的障礙，其次是身份。薛濤理解對方的難處，卻不能理智地為自己設計未來，而愛情，本沒有多少理智的成分可言。
薛濤的才華與相貌優勢，都掩蓋不了她的年齡劣勢，誰叫元稹生得那麼晚呢？如果他比薛濤早出生幾年，說不定會娶薛濤做妾的，但僅僅是妾，絕不會是妻。
元稹52歲時，在武昌得病暴亡。就在第二年，終身未嫁的薛濤也跟著鬱鬱而終，時年63歲。可是“取次花叢懶回顧，半緣修道半緣君”的元稹,實際上是一個負心漢，薛濤在錦江畔刻骨銘心地思念著他，元稹卻又到浙西與年輕貌美的劉采春熱戀得如火如荼。風塵才女薛濤畢竟隻是他生命中的一支小插曲，這不能不說是一種悲哀，而這份悲哀伴隨到這位才女的生命盡頭。